1ref-Methyl-3-isopropyliden-2c-methoxycarbonyl-cyclopentan | 2005-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1ref-Methyl-3-isopropyliden-2c-methoxycarbonyl-cyclopentan
• 英文别名: methyl trans-pulegenate；(5R)-2-isopropylidene-5-methylcyclopentanecarboxylic acid methyl ester；methyl pulegenate；methyl (2R)-2-methyl-5-(propan-2-ylidene)cyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 2005-58-5；2847-54-3；7712-69-8；30165-01-6；92076-03-4；141193-83-1
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: DVRISWLNCBSESY-HNHGDDPOSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.5±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1ref-Methyl-3-isopropyliden-2c-methoxycarbonyl-cyclopentan 在 氧气 、 sodium hydride 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 lithium iodide 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (+)-(5S,6R)-2,6-dimethylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Weyerstahl, Peter; Brendel, Joachim, Liebigs Annalen der Chemie, 1992, # 7, p. 669 - 678

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 长叶薄荷酮 在 溴 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 作用下， 生成 1ref-Methyl-3-isopropyliden-2c-methoxycarbonyl-cyclopentan
  参考文献：
  名称：

  大环吡咯里西啶生物碱山碱的对映选择性合成

  摘要：

  描述了旋光性山泰明的短步合成，这是一种 12 元吡咯里西啶型生物碱。衍生自 (R)-(+)-pulegone 的 (1S,5R)-5-methyl-2-oxocyclopentanecarboxylate 甲酯被转化为合成山泰胺所需的尼克酸成分，分为九步。(+)-retronecine 与 necic acid 组分通过锡介导的区域选择性酰化随后大环内酯化的区域选择性偶联导致 (+)-yamataimine 的第一次合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.3094

文献信息

• Total Synthesis and Stereochemical Assignment of Delavatine A: Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Indene-Type Tetrasubstituted Olefins and Kinetic Resolution through Pd-Catalyzed Triflamide-Directed C–H Olefination
  作者：Zhongyin Zhang、Jinxin Wang、Jian Li、Fan Yang、Guodu Liu、Wenjun Tang、Weiwei He、Jian-Jun Fu、Yun-Heng Shen、Ang Li、Wei-Dong Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b01718

  日期：2017.4.19

  Delavatine A (1) is a structurally unusual isoquinoline alkaloid isolated from Incarvillea delavayi. The first and gram-scale total synthesis of 1 was accomplished in 13 steps (the longest linear sequence) from commercially available starting materials. We exploited an isoquinoline construction strategy and developed two reactions, namely Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of indene-type tetrasubstituted

  Delavatine A (1) 是一种结构不寻常的异喹啉生物碱，从 Incarvillea delavayi 中分离出来。第一次和克级规模的 1 全合成是在 13 步（最长的线性序列）中从市售起始材料中完成的。我们利用异喹啉构建策略并开发了两个反应，即Rh 催化的茚型四取代烯烃的不对称氢化和通过 Pd 催化的三氟甲磺酸酰胺导向的 CH 烯化对 β-烷基苯乙胺衍生物进行动力学拆分。第一个反应的底物范围包括未官能化的烯烃和含有极性官能团的烯烃，如磺胺类。动力学分辨率提供了一系列对映体富集的茚满和四氢萘基三氟甲酰胺，包括那些带有四元手性中心的三氟甲酰胺。许多底物的选择性因子超过 100。这些反应使两种不同但相关的方法能够以优异的对映纯度获得关键中间体 28。在合成中，三氟甲磺酸胺不仅是一个有效的 CH 键活化导向基团，而且还是一个多功能的官能团，可用于进一步的研究。Delavatine A 的
• Formal Total Synthesis of (−)-Jiadifenolide and Synthetic Studies toward <i>seco</i>-Prezizaane-Type Sesquiterpenes
  作者：José Gomes、Christophe Daeppen、Raphael Liffert、Joel Roesslein、Elias Kaufmann、Annakaisa Heikinheimo、Markus Neuburger、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02039

  日期：2016.11.18

  which culminated in a formal total synthesis of the neurotrophic agent (−)-jiadifenolide. For the construction of the tricyclic core structure, an unusual intramolecular and diastereoselective Nozaki–Hiyama–Kishi reaction involving a ketone as electrophilic coupling partner was developed. In addition, synthetic approaches toward the related natural product (2R)-hydroxy-norneomajucin, featuring a Mn-mediated

  朝向高度氧化的合成研究开环-prezizaane倍半萜报道，其在神经营养剂的正规总合成高潮（ - ） - jiadifenolide。为了构建三环核心结构，开发了一种以酮为亲电偶合体的不寻常的分子内非对映选择性Nozaki–Hiyama–Kishi反应。此外，还介绍了针对相关天然产物（2 R）-羟基-降鸟薄荷素的合成方法，其特征在于三轮车装配中具有Mn介导的自由基环化作用和区域选择性的OH导向的C–H活化作用。
• Enantiocontrolled Total Synthesis of (−)-Retigeranic Acid A
  作者：Xiaoming Chen、Weidong Yao、Hufeng Zheng、Hongyu Wang、Pan-Pan Zhou、Dao-Yong Zhu、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1021/jacs.3c04850

  日期：2023.6.28

  of (−)-retigeranic acid A has been realized. The key features of the current synthesis include (1) a Pt-catalyzed Conia-ene 5-exo-dig cyclization of enolyne to establish the key quaternary stereochemical center of C-10 (D/E ring), (2) an intramolecular diastereoselective Prins cyclization to construct the trans-hydrindane backbone (A/B ring), and (3) a late-stage intramolecular Fe-mediated hydrogen

  实现了(−)-维香酸A的不对称全合成。当前合成的主要特征包括（1）Pt催化的烯醇的Conia-ene 5-外位环化以建立C-10（D/E环）的关键四级立体化学中心，（2）分子内非对映选择性Prins 环化以构建反式腙骨架（A/B 环），以及 (3) 后期分子内 Fe 介导的氢原子转移 (HAT) Baldwin 不利的 5-end-trig 自由基环化以快速组装邻位四级中心以及(−)-维香酸A（C环）的核心结构。