A Modular Synthesis of Functionalized Pyridines through Lewis-Acid-Mediated and Microwave-Assisted Cycloadditions between Azapyrylium Intermediates and Alkynes
作者:Igor Linder、Markus Gerhard、Luise Schefzig、Michal Andrä、Christoph Bentz、Hans-Ulrich Reissig、Reinhold Zimmer
DOI:10.1002/ejoc.201100765
日期:2011.10
conditions to furnish the expected pyridine derivatives 3k and 3l in respectable yields. The 3-bromo-substituted pyridines 11 were further functionalized through palladium-catalyzed couplings such as Suzuki or Sonogashira reactions, which led smoothly to tri- or tetrasubstituted pyridine derivatives such as 19–21 and 23. Reductive debromination of 11e afforded the pyridine 17 in excellent yield, whereas
在本报告中,我们描述了差异功能化吡啶衍生物 3 和相关 3-溴取代吡啶的合成 11. 6H-1,2-恶嗪前体(1a、1b、5、6 或 12)的原位解离,介导通过三氟化硼 - 乙醚,生成氮杂吡啶鎓中间体 A,该中间体与各种单取代和双取代的炔烃 2 发生杂狄尔斯 - 阿尔德反应。 一般来说,这些吡啶的合成效率很高,并且在所有位置都非常灵活吡啶核。对于 3-苯基取代的吡啶衍生物 3a-3j 和 11a-11f,最佳结果是通过新的微波辅助方案获得的,这明显优于以前在二氯甲烷中低温使用的常规方法。此外,3-(三氟甲基)-和3-丙烯酰基取代的6H-1,2-恶嗪在微波辐射条件下完全反应,以可观的产率提供预期的吡啶衍生物3k和3l。3-溴取代的吡啶 11 通过钯催化的偶联反应进一步官能化,如 Suzuki 或 Sonogashira 反应,顺利产生三或四取代的吡啶衍生物,如 19-21 和 23。11e 的还原脱溴得到吡啶