tert-Butyl-[(4aR,6R,7S,8S,8aR)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-2,2-dimethyl-6-methylsulfanyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yloxy]-diphenyl-silane | 215722-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: tert-Butyl-[(4aR,6R,7S,8S,8aR)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-2,2-dimethyl-6-methylsulfanyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yloxy]-diphenyl-silane
• CAS: 215722-06-8
• 化学式: C₃₄H₄₄O₆SSi
• 分子量: 608.871
• InChiKey: WNYGZTXTVNOIOP-DSSMMGBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.77
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-[(4aR,6R,7S,8S,8aR)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-2,2-dimethyl-6-methylsulfanyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yloxy]-diphenyl-silane 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-[(2S,3R,4R,5S,6R)-4-Benzyloxy-6-benzyloxymethyl-5-[(4aR,6R,7S,8R,8aR)-8-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-7-hydroxy-2,2-dimethyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yloxy]-2-(4-methoxy-phenoxy)-tetrahydro-pyran-3-yl]-isoindole-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Highly Optimized β-Mannosylation via p-Methoxybenzyl Assisted Intramolecular Aglycon Delivery

  摘要：

  使用甘露糖基硫代糖苷 5 和 19 实现了高效和立体选择性δ-甘露糖基化。在 MeOSO2CF3 的作用下，混合缩醛 12、15 和 20 中的苷元通过氧化偶联到 C-2 位带对甲氧基苄基（PMB）的甘露糖基硫代糖苷上，实现了分子内苷元传递（IAD），从而得到δ-甘露糖苷 13/16/21。值得注意的是，通过将 4-位和 6-位的保护基团从之前使用的亚苄基改为亚环己基（5）或 TIPDS（19）基团，IAD 的效率大大提高。因此，现在有可能以高度优化的方式进行δ-甘露糖基化，以 75%-85% 的产率获得具有与天冬酰胺连接的低聚糖相对应的骨架结构的二糖和三糖单个立体异构体。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1894
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-cyclohexylidene-2-O-p-methoxybenzyl-3-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 tert-Butyl-[(4aR,6R,7S,8S,8aR)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-2,2-dimethyl-6-methylsulfanyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yloxy]-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Highly Optimized β-Mannosylation via p-Methoxybenzyl Assisted Intramolecular Aglycon Delivery

  摘要：

  使用甘露糖基硫代糖苷 5 和 19 实现了高效和立体选择性δ-甘露糖基化。在 MeOSO2CF3 的作用下，混合缩醛 12、15 和 20 中的苷元通过氧化偶联到 C-2 位带对甲氧基苄基（PMB）的甘露糖基硫代糖苷上，实现了分子内苷元传递（IAD），从而得到δ-甘露糖苷 13/16/21。值得注意的是，通过将 4-位和 6-位的保护基团从之前使用的亚苄基改为亚环己基（5）或 TIPDS（19）基团，IAD 的效率大大提高。因此，现在有可能以高度优化的方式进行δ-甘露糖基化，以 75%-85% 的产率获得具有与天冬酰胺连接的低聚糖相对应的骨架结构的二糖和三糖单个立体异构体。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1894