methyl tert-butylphosphinate | 34309-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl tert-butylphosphinate
• 英文别名: t-butyl-hydrogen-O-methyl phosphinate；(S)-(-)-O-methyl t-butylphosphinate
• CAS: 34309-91-6；79157-90-7；134125-87-4
• 化学式: C₅H₁₃O₂P
• 分子量: 136.131
• InChiKey: NNYGTCJXYUUWIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  150.8±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.91
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl tert-butylphosphinate 在 三乙胺 、 叔丁醇 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl N-[tert-butyl(methoxy)phosphoryl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  无环膦酰基和膦基硫代氰化物异构化为相应的异硫氰酸酯的立体化学：光学活性硫氰酸酯> P（O）SCN异硫氰酸酯> P（O）NCS，异氰酸酯> P（O）NCO和相关的碳酸磷酸化衍生物的合成

  摘要：

  通过缩合相应的亚硫基氯化物> P（O）SCl制备了旋光的叔丁基苯基硫代硫氰酸氰基酯Bu t PhP（O）SCN 3和叔丁基-O-甲基膦硫代氰酸酯Bu t（MeO）P​​（O）SCN 7与三甲基甲硅烷基氰化物和异构化成光学活性的叔丁基-O-甲基-磷-膦酰基异硫氰酸酯Bu t（MeO）P​​（O）NCS 8。已经通过化学相关性确定了P in的手性和手性膦（膦酰基）硫氰酸酯和异硫氰酸酯的光学纯度。已经证明了硫氰酸根离子和胺催化的硫氰酸根-异硫氰酸根异构化> P（O）SCN→> P（O）NCS立体定向，P中心的构型反转。该结果可通过正膦中间体，由SCN的亲核攻击形成公设合理化-阴离子对磷，其中硫氰酸和异硫氰酸酯基团占据心尖的位置。结合这些研究，还已经开发出许多新颖的碳酸光学活性磷酸化衍生物，> P（O）NHCSNHR，> P（O）NCCl 2，> P（O）NCO和> P（O）NHCOOBu t。综合的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97955-4
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-O-methylhydrogen t-butylphosphonothioate 在 镍 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以80%的产率得到methyl tert-butylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  无环膦酰基和膦基硫代氰化物异构化为相应的异硫氰酸酯的立体化学：光学活性硫氰酸酯> P（O）SCN异硫氰酸酯> P（O）NCS，异氰酸酯> P（O）NCO和相关的碳酸磷酸化衍生物的合成

  摘要：

  通过缩合相应的亚硫基氯化物> P（O）SCl制备了旋光的叔丁基苯基硫代硫氰酸氰基酯Bu t PhP（O）SCN 3和叔丁基-O-甲基膦硫代氰酸酯Bu t（MeO）P​​（O）SCN 7与三甲基甲硅烷基氰化物和异构化成光学活性的叔丁基-O-甲基-磷-膦酰基异硫氰酸酯Bu t（MeO）P​​（O）NCS 8。已经通过化学相关性确定了P in的手性和手性膦（膦酰基）硫氰酸酯和异硫氰酸酯的光学纯度。已经证明了硫氰酸根离子和胺催化的硫氰酸根-异硫氰酸根异构化> P（O）SCN→> P（O）NCS立体定向，P中心的构型反转。该结果可通过正膦中间体，由SCN的亲核攻击形成公设合理化-阴离子对磷，其中硫氰酸和异硫氰酸酯基团占据心尖的位置。结合这些研究，还已经开发出许多新颖的碳酸光学活性磷酸化衍生物，> P（O）NHCSNHR，> P（O）NCCl 2，> P（O）NCO和> P（O）NHCOOBu t。综合的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97955-4

文献信息

• Phosphino sulphonates, a type of P^III-anhydride and their isomerisation into phosphinoyl sulphinates: a novel rearrangement in phosphorus–sulphur chemistry
  作者：Wojciech Dabkowski、Jan Michalski、Zbigniew Skrzypczyński

  DOI：10.1039/c39820001260

  日期：——

  The imidazolides (1) react smoothly with RSO3H to afford a novel class of trico-ordinate phosphorus anhydride, the phosphino sulphonates (2); under sutable structure circumstances the compounds (2) undergo a novel type of rearrangement, (2)→(6), which provides the first example of a phosphinoyl sulphinate structure (6).

  咪唑化物（1）与RSO 3 H平稳反应，得到一类新型的三配位磷酸酐，膦磺酸盐（2）；在合适的结构情况下，化合物（2）经历新型的重排，（2）→（6），这提供了膦酰基亚磺酸酯结构（6）的第一个实例。
• Thiocyanation of dialkyl phosphites and their structural analogues by thiocyanogen (SCN)2: Mechanism and stereochemistry
  作者：A. łopusiński、L. łuczak、J. Michalski

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80210-x

  日期：1982.1

  O, S) has been reinvestigated. The reaction wa shown to be highly stereospecific and proceeds with the retention of configuration at P via the thiocyanidate >P(O)SCN structure. The thiocyanidates rearrange into the isothiocyanidates >P(O)NCS with a rate of depending on structure of substrates and reaction conditions. The thiocyanation reaction of dialykl phosphite and their structural analogues offers

  含有> P（X）H官能团（X = O，S）的有机磷化合物的硫氰化反应已得到重新研究。该反应显示为高度立体定向的，并通过硫氰酸酯> P（O）SCN结构保留在P的构型。硫氰酸酯以取决于底物结构和反应条件的速率重排为异硫氰酸酯＞ P（O）NCS。透析基亚磷酸酯及其结构类似物的硫氰化反应提供了一条通往异氰酸酯> P（X）NCS的极佳路线，在某些情况下，还提供了硫氰酸酯> P（X）SCN的极佳路线。
• Krawiecka, Bozena; Wojna-Tadeusiak, Elzbieta, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 1, p. 229 - 237
  作者：Krawiecka, Bozena、Wojna-Tadeusiak, Elzbieta

  DOI：——

  日期：——
• 2-Arylbenzo[<i>d</i>]oxazole Phosphinate Esters as Second-Generation Modulators of Utrophin for the Treatment of Duchenne Muscular Dystrophy
  作者：Arran Babbs、Adam Berg、Maria Chatzopoulou、Kay E. Davies、Stephen G. Davies、Benjamin Edwards、David J. Elsey、Enrico Emer、Simon Guiraud、Shawn Harriman、Cristina Lecci、Lee Moir、David Peters、Neil Robinson、Jessica A. Rowley、Angela J. Russell、Sarah E. Squire、Jonathon M. Tinsley、Francis X. Wilson、Graham M. Wynne

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.0c00807

  日期：2020.7.23

  Utrophin modulation is a promising therapeutic strategy for Duchenne muscular dystrophy (DMD), which should be applicable to all patient populations. Following on from ezutromid, the first-generation utrophin modulator, we describe the development of a second generation of utrophin modulators, based on the bioisosteric replacement of the sulfone group with a phosphinate ester and substitution of the metabolically labile naphthalene with a haloaryl substituent. The improved physicochemical and absorption, distribution, metabolism, and excretion (ADME) properties, further reflected in the enhanced pharmacokinetic profile of the most advanced compounds, 30 and 27, led to significantly better in vivo exposure compared to ezutromid and alleviation of the dystrophic phenotype in mdx mice. While 30 was found to have dose-limiting hepatotoxicity, 27 and its enantiomers exhibited limited off-target effects, resulting in a safe profile and highlighting their potential utility as next-generation utrophin modulators suitable for progression toward a future DMD therapy.
• Quast, Helmut; Heuschmann, Manfred, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 3, p. 901 - 909
  作者：Quast, Helmut、Heuschmann, Manfred

  DOI：——

  日期：——