1,1-diacetoxymethyl-1-cyclohexene | 283179-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1-diacetoxymethyl-1-cyclohexene
• 英文别名: [Acetyloxy(cyclohexen-1-yl)methyl] acetate
• CAS: 283179-29-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: WWYVLXGZLOUSOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium benzenesulfonate 、 1,1-diacetoxymethyl-1-cyclohexene 在 [(η-C3H5PdCl)2] 水 、 四己基溴化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到Acetic acid (S)-benzenesulfonyl-cyclohex-1-enyl-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  S，O-乙缩醛作为新型“手性醛”的等同物。

  摘要：

  研究了钯催化的不对称烯丙基烷基化（AAA）形成“手性醛”的等效物。在烯丙基双链双羧酸二钠盐与苯亚磺酸钠的AAA反应中，以单一区域异构体形式形成的高对映体过量的α-乙酰氧基砜。一系列的二羟基化反应突出了这种新型官能团的定向能力，从而以优异的收率提供了对乙酰氧基砜具有独特抗性的单一非对映异构体。这是不对称二羟基化方案的第一个例子，它给出了与简单的烯醛相同的反应。该方法的合成价值以二醇的后续转化为例，包括开发一锅二羟基化-去保护性酰基迁移方案以得到差异保护的1,2-二醇。

  DOI：

  10.1002/chem.200500919
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 、 乙酸酐 在 三氯化铁 作用下， 反应 10.0h， 以50%的产率得到1,1-diacetoxymethyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  S，O-乙缩醛作为新型“手性醛”的等同物。

  摘要：

  研究了钯催化的不对称烯丙基烷基化（AAA）形成“手性醛”的等效物。在烯丙基双链双羧酸二钠盐与苯亚磺酸钠的AAA反应中，以单一区域异构体形式形成的高对映体过量的α-乙酰氧基砜。一系列的二羟基化反应突出了这种新型官能团的定向能力，从而以优异的收率提供了对乙酰氧基砜具有独特抗性的单一非对映异构体。这是不对称二羟基化方案的第一个例子，它给出了与简单的烯醛相同的反应。该方法的合成价值以二醇的后续转化为例，包括开发一锅二羟基化-去保护性酰基迁移方案以得到差异保护的1,2-二醇。

  DOI：

  10.1002/chem.200500919

文献信息

• An Improved Method for the Synthesis of Allylic<i>gem</i>-Diacetates from α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by Lithium Tetrafluoroborate
  作者：Fumiaki Ono、Kuniaki Nishioka、Shirou Itami、Hirotaka Takenaka、Tsuneo Sato

  DOI：10.1246/cl.2008.1248

  日期：2008.12.5

  An improved method for the synthesis of allylic gem-diacetates (acylals) is described. The desired acylals are obtained by the reaction of α,β-unsaturated aldehydes with acetic anhydride using a catalytic amount of lithium tetrafluoroborate in diethyl ether at room temperature.

  描述了一种合成烯丙基双乙酸酯（酰基醚）的改进方法。通过在室温下使用少量四氟硼酸锂作催化剂和乙醚作溶剂，使α,β-不饱和醛与乙酸酰反应，得到所需的酰基醚。
• Geminal Dicarboxylates as Carbonyl Surrogates for Asymmetric Synthesis. Part I. Asymmetric Addition of Malonate Nucleophiles
  作者：Barry M. Trost、Chul Bom Lee

  DOI：10.1021/ja003774o

  日期：2001.4.1

  Asymmetric alkylations of allylic geminal dicarboxylates with dialkyl malonates have been investigated. The requisite allylic geminal dicarboxylates are prepared in good yields and high isomeric purities by two catalytic methods, ferric chloride-catalyzed addition of acid anhydrides to alpha,beta-unsaturated aldehydes and palladium-catalyzed isomerization and addition reactions of propargylic acetates

  已经研究了烯丙基双羧酸酯与丙二酸二烷基酯的不对称烷基化。通过两种催化方法，氯化铁催化的酸酐加成到 α，β-不饱和醛和钯催化的炔丙乙酸酯的异构化和加成反应，以良好的产率和高异构体纯度制备了必需的烯丙基双羧酸酯。钯 (0) 和衍生自反式-1,2-二氨基环己烷和 2-二苯基膦基苯甲酸的二酰胺的手性配体的络合物最有效地催化了不对称过程，以提供具有高 ee 的烯丙基羧酸酯。通过系统优化研究，探讨了影响反应对映选择性的因素。一般来说，较高的ee' 这些条件已经在促进初始π-烯丙基钯中间体的动力学捕获的条件下实现。这些条件也证明对于实现高区域选择性是有效的。当反应性底物或非手性配体用于反应时，会形成次要区域异构产物，并且可以通过使用手性配体将其最小化。在既定条件下，各种偕二羧酸酯的烷基化以高产率提供单烷基化产物，ee 大于 90%。该过程相当于将稳定的亲核试剂添加到具有高不对称诱导的羰基上。当反应性底物
• α-Acetoxysulfones as “Chiral Aldehyde” Equivalents
  作者：Barry M. Trost、Matthew L. Crawley、Chul Bom Lee

  DOI：10.1021/ja000627h

  日期：2000.6.1