(2,9-dimesityl-1,10-phenanthroline)(1,10-phenanthroline)copper(I) hexafluorophosphate | 878269-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (2,9-dimesityl-1,10-phenanthroline)(1,10-phenanthroline)copper(I) hexafluorophosphate
• 英文别名: [Cu(2,9-dimesityl-1,10-phenanthroline)(1,10-phenanthroline)](PF₆)；[copper(2,9-mesityl-1,10-phenanthroline)(phenanthroline)] hexafluorophosphate；[Cu(mesPhen)(phen)]PF₆；2,9-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1,10-phenanthroline;copper(1+);1,10-phenanthroline;hexafluorophosphate
• CAS: 878269-61-5
• 化学式: C₄₂H₃₆CuN₄*F₆P
• 分子量: 805.285
• InChiKey: CAPCRZIUCQEBHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.13
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,9-dimesityl-1,10-phenanthroline 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2,9-dimesityl-1,10-phenanthroline)(1,10-phenanthroline)copper(I) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  具有新型空间需求菲咯啉配体的杂配Cu（I）配合物的合成，结构和激发态动力学

  摘要：

  在本报告中，我们描述了一种新的菲咯啉配体2,9-二（2,4,6-三异丙基-苯基）-1,10-菲咯啉（bL2）的合成及其在制备中的保护性配体的用途两个新的杂合Cu（I）二亚胺配合物。对CuHETPHEN单晶结构的分析表明，在理想的四面体几何结构中，由于邻菲咯啉配体旋转以适应bL2的异丙基旋转，使理想的四面体形貌明显偏离了Cu（I）中心。bL2的空间体积增加与更常用的2,9-二甲双胍-1,10-菲咯啉阻断配体相比，它阻止分子内配体与配体的相互作用，这在CuHETPHEN配合物中是独特的。CuHETPHEN配合物的基态光学和氧化还原特性对封闭配体上的取代反应敏感，即使结构上的差异距离Cu（I）中心也很远。瞬态光谱用于了解可见光激发后在配位和非配位溶剂中的激发态动力学。取代邻菲咯啉配体对3MLCT衰减，可用于将激发态寿命延长50％。电子结构计算建立了基态和激发态性质之间的关系，并讨论了铜光敏剂的一

  DOI：

  10.1039/c7dt02476b

文献信息

• Synthesis, structure, ultrafast kinetics, and light-induced dynamics of CuHETPHEN chromophores
  作者：Lars Kohler、Dugan Hayes、Jiyun Hong、Tyler J. Carter、Megan L. Shelby、Kelly A. Fransted、Lin X. Chen、Karen L. Mulfort

  DOI：10.1039/c6dt00324a

  日期：——

  Five heteroleptic Cu(I)bis(phenanthroline) chromophores with distinct variation in the steric bulk at the 2,9-phenanthroline position were synthesized using the HETPHEN method, and their ground and excited state properties are described. Analysis of the crystal structures reveals a significant distortion from tetrahedral geometry around the Cu(I) centre which is attributed to favourable aromatic interactions

  使用HETPHEN方法合成了5种在2,9-菲咯啉位置的空间体积有明显变化的杂铜（I）双（菲咯啉）发色团，并描述了它们的基态和激发态性质。晶体结构的分析表明，Cu（I）中心周围的四面体几何结构存在明显的变形，这是由于两个菲咯啉配体之间有利的芳香相互作用所致。超快和纳秒的瞬态光谱学表明，通过将2，9-取代基从氢变为仲丁基，可以在乙腈中将激发态寿命跨两个数量级调整，最高达74纳秒。Cu K边缘的X射线瞬态吸收光谱证实了Cu（I）氧化成Cu（II）并显示出激发态下Cu–N键长的减少。本文介绍的基态和激发态表征将指导将CuHETPHEN生色团整合到复杂的电子供体-受体结构中。
• Changing Directions: Influence of Ligand Electronics on the Directionality and Kinetics of Photoinduced Charge Transfer in Cu(I)Diimine Complexes
  作者：Lei Wang、Zhu-Lin Xie、Brian T. Phelan、Vincent M. Lynch、Lin X. Chen、Karen L. Mulfort

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c02043

  日期：2023.9.4

  is to promote efficient photoinduced charge transfer, specifically avoiding unproductive, circuitous electron-transfer pathways and optimizing the kinetics of charge separation and recombination. We hypothesize that one way to address this challenge is to develop a fundamental understanding of how to initiate and control directional photoinduced charge transfer, particularly for earth-abundant first-row

  有效利用太阳能的一个关键挑战是促进有效的光诱导电荷转移，特别是避免无效的、迂回的电子转移路径并优化电荷分离和重组的动力学。我们假设解决这一挑战的一种方法是对如何启动和控制定向光生电荷转移有一个基本的了解，特别是对于地球上丰富的第一行过渡金属配位络合物，其通常具有相对较短的激发态寿命。在这里，我们报道了一系列功能化杂配铜（I）双（菲咯啉）配合物，这使我们能够研究分子内光诱导金属到配体电荷转移（MLCT）的方向性作为取代基哈米特参数的函数。超快瞬态吸收表明 MLCT 定位和溶剂与 MLCT 态 Cu(II) 中心的相互作用存在复杂的相互作用。这项工作为地球丰富的复合物中的定向电荷转移提供了一套设计原理，可用于有效设计将分子模块连接到催化剂或电极并集成到光驱动催化系统中的路径。
• Enhanced Visible Light Absorption in Heteroleptic Cuprous Phenanthrolines
  作者：Michael C. Rosko、Jonathan P. Wheeler、Reem Alameh、Adrienne P. Faulkner、Nicolas Durand、Felix N. Castellano

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c04024

  日期：2024.1.22

  to 1 (εMLCTmax = 6494 M–1 cm–1). The excited-state decay mechanism mirrored those of long-lived homoleptic Cu(I) phenanthrolines, yielding three distinguishable time constants in ultrafast transient absorption experiments. These represent pseudo-Jahn–Teller distortion (τ1), singlet–triplet intersystem crossing (τ2), and the relaxed MLCT excited-state lifetime (τ3). Effective light-harvesting from Cu(I)-based

  这项工作提出了一系列 Cu(I) 杂配 1,10-菲咯啉发色团，通过铜到菲咯啉电荷转移跃迁的矢量控制，具有增强的 UVA 和可见光捕获特性。这些分子是使用 HETPHEN 策略制备的，其中空间拥挤的 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉 (mesPhen) 配体与在 4,7-位置掺入扩展 π 系统的第二个菲咯啉配体配对。电化学、静态和时间分辨电子光谱、77 K 光致发光光谱和随时间变化的密度泛函理论计算的结合证实了所有的实验结果。缺乏 4,7-取代的模型发色团 [Cu(mesPhen)(phen)] + ( 1 ) 优先还原处于最低能量金属到配体电荷转移 (MLCT) 激发态的 mesPhen 配体。剩余的亚铜菲咯啉 ( 2 – 4 ) 优先还原处于低位 MLCT 激发态的 π 共轭配体。与1相比， 2 – 4的吸收截面有所增强 (ε MLCTmax = 7430–9980 M –1 cm –1
• From 2-Fold Completive to Integrative Self-Sorting: A Five-Component Supramolecular Trapezoid
  作者：Kingsuk Mahata、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/ja907185k

  日期：2009.11.18

  The amalgamation of two incomplete self-sorting processes into a process that makes quantitative use of all members of the library is described by 2-fold completive self-sorting. Toward this goal, individual metal-ligand binding scenarios were optimized for high thermodynamic stability and best selectivity, by screening a variety of factors, such as steric and electronic effects, pi-pi interactions, and metal-ion specifics. Using optimized, heteroleptic metal-ligand binding motifs, a library of four different ligands (1, 2, 3, 4) and two different metal ions (Zn2+, Cu+) was set up to assess 2-fold completive self-sorting. Out of 20 different combinations, the self-sorting library ended up with only two metal-ligand complexes in basically quantitative yield. To demonstrate the value of 2-fold completive self-sorting for the formation of nanostructures, the optimized, highly selective binding motifs were implemented into three polyfunctional ligands. Their integrative self-sorting in the presence of Zn2+ and Cu+ led to the clean formation of the supramolecular trapezoid T, a simple but still unknown supramolecular architecture. The dynamic trapezoid T consists of three different ligands with four different donor-acceptor interactions. Its structure was established by H-1 NMR spectroscopy, electrospray ionization mass spectroscopy, and differential pulse voltammetry (DPV) and by exclusion of alternative structures.