4-甲基-3-戊烯醛 | 5362-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-甲基-3-戊烯醛
• 英文名称: 4-methyl-3-penten-1-al
• 英文别名: 4-methylpent-3-enal；4-methyl-3-pentenal；4-methylpent-2-enal
• CAS: 5362-50-5
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: PQTHXJVFTDWEEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -78°C (estimate)
• 沸点：
  133.68°C (estimate)
• 密度：
  0.8483 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2912190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-3-戊烯醛 在 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 N-(1-cyano-4-methylpent-3-enyl)-N-methylformamide
  参考文献：
  名称：

  New synthesis of 4- and 5-imidazolethiols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00390a004
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,3S,5R)-(+)-异松蒎醇 450.0 ℃ 、1.6 kPa 条件下， 生成 4-甲基-3-戊烯醛
  参考文献：
  名称：

  Thermische Umlagerungen von（+）-Isopinocampheol und（-）-Isopinocamphon †

  摘要：

  （+）-异樟脑酚（1）在气相中于约330°的短程热解主要产生（-）-（3 S，4 S）-3，7-二甲基-辛-1,6-dien-4 -ol（2）。较长的加热的2在约290-330°的产量如非对映异构羟基Δ主要产品8 -iridenes 3,4和5中依赖于温度的比率。在400°以上，主要形成4-甲基戊-3-en-1-al（7）和2-丁烯（8）。化合物7和8也显示为3、4和5的稳定最终热解产物高于500°。少量的（+）-异二氢香芹酚（6）在1的热分解中始终作为副产物出现。

  DOI：

  10.1002/hlca.19710540710

文献信息

• A convenient method for the radical cyclization of the aldol products to fused bicyclic carbocycles
  作者：Ihl-Young Choi Lee、Jae Hyun Lee、Hyo Won Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73142-x

  日期：1994.6

  Photochemical initiation of radical cyclization of aldol condensation products employing simple flood lamp gave various bicyclic carbocycles.

  使用简单的泛光灯，光化学引发的醛醇缩合产物的自由基环化反应产生了各种双环碳环。
• The photochemistry of <i>trans</i>-isohumulone, a bitter flavouring component of beer
  作者：Alan C Weedon、John S Morrison

  DOI：10.1139/v08-072

  日期：2008.8.1

  Methanolic solutions of trans-isohumulone (2), a major bitter flavouring component in beer, were irradiated with UV light of 313 nm wavelength and yielded four primary products containing an enolized cyclic β-triketone moiety: cis-isohumulone (3), humulone (1), dehydro-isohumulone (7), and dehydro-humulinic acid (5). The last of these products results from loss of the 4-methyl-3-pentenoyl side chain of trans-isohumulone. Nine volatile products derived from this side chain were identified and quantitated. The identifications of all photoproducts were confirmed by independent preparation of authentic samples. No evidence of either intramolecular or intermolecular 2+2 cyclo-addition was observed. This work clarifies previous contradictory reports of the products of isohumulone photolysis and provides an example of unexpected photochemistry of an alkenyl-substituted enolized cyclic β-triketone.Key words: trans-isohumulone, photo-degradation, cyclic β-triketone.

  反式-异胡麻酮（2）是啤酒中的一种主要苦味香料成分，其甲醇溶液经波长为 313 纳米的紫外线照射后，产生了四种含有烯醇化环β-三酮分子的初级产品：顺式-异胡麻酮（3）、胡麻酮（1）、脱氢-异胡麻酮（7）和脱氢-胡麻酸（5）。最后一种产品是反式-异胡柚酮的 4-甲基-3-戊烯酰侧链脱落后产生的。从该侧链衍生出的九种挥发性产物已被鉴定和定量。所有光反应产物的鉴定结果都已通过独立制备真实样品得到证实。没有观察到分子内或分子间 2+2 环加成的证据。这项研究澄清了之前关于异胡麻酮光解产物的相互矛盾的报道，并提供了一个烯基取代烯醇化环β-三酮的意想不到的光化学实例。
• A Mild Chemo-Enzymatic Oxidation–Hydrocyanation Protocol
  作者：Danielle J. Vugts、Lars Veum、Kanar al-Mafraji、Renske Lemmens、Rob F. Schmitz、Frans J. J. de Kanter、Marinus B. Groen、Ulf Hanefeld、Romano V. A. Orru

  DOI：10.1002/ejoc.200500905

  日期：2006.4

  Oxidation–hydrocyanation of γ,δ-unsaturated alcohols using (immobilised) TEMPO/PhI(OAc)2 in combination with HbHNL proceeds smoothly. After (in situ) protection, the resulting cyanohydrin derivatives were obtained in good overall yields and high ee’s. A mild TEMPO-catalysed oxidation protocol is described that yields β,γ-unsaturated aldehydes without isomerisation of the double bond and that is compatible

  使用（固定的）TEMPO/PhI(OAc)2 与 HbHNL 结合对 γ,δ-不饱和醇进行氧化-氢氰化反应顺利进行。(原位)保护后，得到的氰醇衍生物以良好的总产率和高ee's获得。描述了一种温和的 TEMPO 催化氧化方案，它产生 β，γ-不饱和醛，而没有双键异构化，并且与随后在同一溶剂系统中进行的 HbHNL 催化氢氰化反应兼容。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• (<i>E</i>)-2-(4′-Methyl-3′-pentenylidene)-4-butanolide, Named<i>β</i>-Acariolide: A New Monoterpene Lactone from the Mold Mite,<i>Tyrophagus putrescentiae</i>(Acarina: Acaridae)
  作者：Atsushi Morino、Yasumasa Kuwahara、Sigeru Matsuyama、Takahisa Suzuki

  DOI：10.1271/bbb.61.1906

  日期：1997.1

  Reinwestigation of the opisthonotal gland secretion of the mold mite, Tyrophagus putrescentiae, resulted in the isolation of a new monoterpene lactone, whose chemical structure was elucidated as (E)-2-(4′-methyl-3′-pentenylidene)-4-butanolide (3), to which we gave the trivial name β-acariolide in relation to β-acaridial 1, (E)-2-(4-methyl-3-pentenylidene)-butanedial}. The compound was synthesized by LiAlH3 (OEt) reduction of 1 and subsequent oxidation involving simultaneous cyclization by using Ag2CO3 on Celite. Both the E- and Z-isomers of β-acariolide (3 and 4) were also prepared by the reaction of α-ethoxaly-γ-butyrolactone (6) and 4-methyl-3-pentenal under basic conditions. Their NMR spectra were compared with each other, and the geometry of the pentenylidene double bond of the isolated compound was concluded as being E.

  对腐酪食虫真菌螨（Tyrophagus putrescentiae）后腹腺分泌物的重新研究，导致了新单萜内酯的分离，其化学结构被阐明为（E）-2-（4′-甲基-3′-戊烯基亚基）-4-丁内酯（3），我们根据β-acaridial 1，（E）-2-（4-甲基-3-戊烯基亚基）-丁二醛}将其命名为β-acariolide。该化合物通过LiAlH3（OEt）还原1并随后使用Celite上的Ag2CO3进行氧化，同时环化合成。β-acariolide（3和4）的E和Z异构体也在碱性条件下通过α-乙氧基-γ-丁内酯（6）和4-甲基-3-戊烯醛反应制备。它们的NMR光谱相互比较，得出结论：分离出的化合物的戊烯基亚基双键为E构型。
• Asymmetric Synthesis of Oxa-spirocyclic Indanones with Structural Com­plexity via an Organocatalytic Michael–Henry–Acetalization Cascade
  作者：Cheng Peng、Wei Huang、Xin Xie、Hai-Jun Leng、Biao Wang、Zheng-Wei Tang

  DOI：10.1055/s-0033-1340077

  日期：——

  The highly enantioselective preparation of drug-like oxa-spirocyclic indanone derivatives employing a multicomponent cascade reaction is described. This approach utilizes an organocatalytic Michael reaction followed by a Henry–acetalization sequence that yields the desired chiral spirocyclic backbone, bearing four contiguous stereogenic centers and multiple functional groups, in good yields and high

  描述了使用多组分级联反应制备类药物氧杂-螺环茚满酮衍生物的高度对映选择性制备。这种方法利用有机催化迈克尔反应，然后是亨利缩醛化序列，产生所需的手性螺环骨架，带有四个连续的立体中心和多个官能团，具有良好的产率和高立体选择性（高达 99% ee 和 95:5 dr） .