(1,3,4,5-Tetramethylimidazol-1-ium-2-yl)-tritert-butylsilylsilanide | 1496539-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (1,3,4,5-Tetramethylimidazol-1-ium-2-yl)-tritert-butylsilylsilanide
• CAS: 1496539-84-4
• 化学式: C₁₉H₄₀N₂Si₂
• 分子量: 352.711
• InChiKey: IAYGQEYOYKVRNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3,4,5-Tetramethylimidazol-1-ium-2-yl)-tritert-butylsilylsilanide 在 二氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾稳定的氢化硅烷对酮和 CO2 的反应性：实验和理论研究

  摘要：

  N-杂环卡宾 (NHC)-稳定的氢化亚硅烷 1，tBu3SiSi(H)NHC，与 1 和 2 当量的二苯甲酮反应生成双环化合物 2 和 3，tBu3Si(R)[Si-CH2-N(CMeCMeNMe) -CPh2-O] (R = H, OCHPh2)。NHC 在这种反应中起着至关重要的作用，因为它直接参与 C-C 键的形成并提供 C-H 激活的甲基。在 3 的形成中，氢化亚硅烷的末端 Si-H 键参与无过渡金属的氢化硅烷化。这些机制中的所有步骤都基于 NHC 稳定的两性离子过渡态和中间体，并通过 DFT 计算进行了研究。此外，还报道了 1 的 CO2 活化生成顺式/反式环三硅氧烷 4，[(tBu3Si)(H)Si-O]3，立体选择性及其机理研究。

  DOI：

  10.1002/ejic.201600355
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene 、 Chlorsupersilylsilan 以 甲苯 为溶剂， 以41%的产率得到(1,3,4,5-Tetramethylimidazol-1-ium-2-yl)-tritert-butylsilylsilanide
  参考文献：
  名称：

  NHC 稳定的硅 (II) 氢化物的反应性

  摘要：

  图形摘要 摘要 报道了配备有 N-杂环卡宾 (NHC) 作为支持配体的无受体的甲硅烷基氢化物的合成和反应性。甲硅烷基氢化物与双（1,5-环辛二烯）镍 (0) 反应生成二氢二硅烯配合物。此外，亚甲硅烷与炔烃的反应通过 [2+2+1] 环加成产生了一种硅酮，根据底物的不同，通过 CH 抽离产生了 1-烯基-1-炔基硅烷。其机理的 DFT 计算表明在这些反应中形成了两性离子中间体。这些也由亚甲硅烷与 1-苯基-2-三甲基甲硅烷基乙炔在额外当量 NHC 存在下反应的产物支持。

  DOI：

  10.1080/10426507.2015.1128916

文献信息

• Systematic Study of N-Heterocyclic Carbene Coordinate Hydrosilylene Transition-Metal Complexes
  作者：Carsten Eisenhut、Tibor Szilvási、Gizem Dübek、Nora C. Breit、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01541

  日期：2017.8.21

  observed in the novel hydrosilylene tungsten complex [tBu3Si(NHC)(H)Si:→W(CO)5] (3). A series of NHC-stabilized silylene iron complexes ([R2(NHC)Si:→Fe(CO)4], where R = Cl (4), H (5), and Me (6)) were synthesized and fully characterized to investigate the influence of different substituents. The dihydrosilylene iron complex [H2(NHC)Si:→Fe(CO)4] (5) represents a new example of a donor–acceptor-stabilized parent

  报告了对N-杂环卡宾（NHC）稳定的亚甲硅烷基过渡金属配合物的合成和结构的深入研究。从相应的氢化硅烷基[ t Bu 3 Si（NHC）（H）Si：]合成了铁氢化硅烷基络合物[ t Bu 3 Si（NHC）（H）Si：→Fe（CO）4 ]（2）。（1）。络合物2的特征已得到充分表征，包括X射线衍射分析，结果显示异常长的Si-Fe键长。在新型氢化硅亚硅钨络合物[ t Bu 3 Si（NHC）（H）Si：→W（CO）5 ]中也观察到非常长的键长（3）。合成了一系列NHC稳定的甲硅烷基铁配合物（[R 2（NHC）Si：→Fe（CO）4 ]，其中R = Cl（4），H（5）和Me（6））并进行了充分表征研究不同取代基的影响。二氢甲硅烷基铁配合物[H 2（NHC）Si：→Fe（CO）4 ]（5）代表了供体-受体稳定的母体亚甲硅烷基（H 2 Si :)的新例子。利用密度泛函理论计算来了解亚甲硅烷基单元及
• Reactivity of an NHC-stabilized pyramidal hydrosilylene with electrophilic boron sources
  作者：Gizem Dübek、Daniel Franz、Carsten Eisenhut、Philipp J. Altmann、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1039/c9dt00608g

  日期：——

  have become an indispensable tool for molecular bond activation. Their use for the construction of silicon–boron bonds is uncommon in comparison to the numerous studies on silylene-derived silicon-element bond formations. Herein we investigate the reactivity of the pyramidal NHC-coordinated hydrosilylene tBu3SiSi(H)LMe4 (1; NHC = N-heterocyclic carbene, LMe4 = 1,3,4,5-tetramethylimidazolin-2-ylidene)

  甲硅烷基化合物已成为激活分子键的必不可少的工具。与众多关于硅衍生的硅元素键形成的研究相比，它们在构建硅-硼键中的应用并不常见。在这里，我们研究了金字塔型NHC配位的氢化硅亚砜t Bu 3 SiSi（H）L Me4（1 ; NHC = N-杂环卡宾，L Me4 = 1,3,4,5-四甲基咪唑啉-2-亚烷基）的反应性以硼为中心的亲电体。的反应1用THF·BH 3或H 3 ñ→BH 3得到的亚甲硅烷复合1 →BH 3或将硅原子（II）插入到N–H键中并伴随HN–BH部分脱氢的产物（2）。1与BPh 3的相应转化产生1 →BPh 3，其易于与过量的L Me4反应形成更稳定的配合物L Me4 →BPh 3并释放1。的治疗1与haloboranes的Et 2 O→BF 3，的BCl 3，的BBr 3和Me 2小号→的BBr 3导致形成路易斯酸碱加合物1 →BX 3（X = F，Cl，Br），并且其自电离产物[
• A Dihydrodisilene Transition Metal Complex from an N-Heterocyclic Carbene-Stabilized Silylene Monohydride
  作者：Shigeyoshi Inoue、Carsten Eisenhut

  DOI：10.1021/ja410528y

  日期：2013.12.11

  Through the use of an N-heterocyclic carbene (NHC) and the super-silyl group (tBu(3)Si), the novel silylene hydride 2 could be synthesized and isolated in 41% yield. The reaction of 2 with bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0) afforded complex 3, which represents the first example of a dihydrodisilene transition metal complex. Compounds 2 and 3 were fully characterized, including single-crystal X-ray diffraction analysis. The reaction mechanism for the formation of 3 from 2 was investigated by density functional theory calculations, which showed that migration of the NHC from silicon to nickel takes place in this reaction.