Chlorsupersilylsilan | 283162-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Chlorsupersilylsilan
• 英文别名: tBu3Si-SiH2Cl；Tritert-butyl(chlorosilyl)silane；tritert-butyl(chlorosilyl)silane
• CAS: 283162-96-9
• 化学式: C₁₂H₂₉ClSi₂
• 分子量: 264.986
• InChiKey: PZCOEVIERXZZGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.65
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Chlorsupersilylsilan 在 溴 、 sodium 、 sodium tri-tert-butylsilanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Dimethoxysupersilylsilan
  参考文献：
  名称：

  Disupersilyldisilane R * X 2 SiSiX 2 R *：Darstellung，Charakterisierung UND Strukturen; 立体效果

  摘要：

  Disupersilyldisilanes R * X 2 SiSiX 2 R *（R * = supersilyl =硅吨-Bu 3 ;中的R的情况下，两种非对映*XX'SiSiX'XR*）在有机溶剂（I），通过制备dehalogenations具有Na，NaC 10 H 8或NaR *的超甲硅烷基卤硅烷; （ii）通过用H disupersilylhalodisilanes的反应- （哈尔/ H交换）; （iii）通过二超甲硅烷基乙硅烷与Hal 2的反应（H / Hal交换）；（iv）首先使二超甲硅烷基卤代二硅烷与NaR *（Hal / Na交换），然后与用于质子化，烷基化，甲硅烷基化的试剂（Na / H，Na / Me，Na / SiMe 3交换）反应；或（v）通过二超甲硅烷基二ilenes（此处为R *PhSiSiPhR*）与HHal或Hal反应2（附加产品的形成）。如所讨论的，（29六的Si）的2的R基团*

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00442-3
• 作为产物：
  描述：

  sodium tri-tert-butylsilanide 在 二氯硅烷 作用下， 生成 Chlorsupersilylsilan
  参考文献：
  名称：

  A Comparative Study of (tBu3Si)SiX2SiX2(SitBu3) (X = Cl, Br, I) Including the Result of the X-Ray Structure Analysis of (tBu3Si)SiI2SiI2(SitBu3)

  摘要：

  四碘四硅烷 (tBu3Si)SiI2SiI2(SitBu3) 可由前驱体 (tBu3Si)SiH2SiH2(SitBu3) 制备而成。在 120 ℃ 下用过量碘处理 (tBu3Si)SiH2SiH2(SitBu3) 时，会生成 (tBu3Si)SiI2SiI2(SitBu3)。(tBu3Si)SiI2SiI2(SitBu3)的 X 射线质量晶体是在环境温度下从苯中生长出来的。四碘四硅烷 (tBu3Si)SiI2SiI2(SitBu3) 在单斜空间群 C2/c 中结晶，a = 10。0110(10) Å, b = 13.9130(10) Å, c = 25.422(2) Å, β = 99.072(4)°, V = 3496.6(5) Å3, Z = 4, d calcd = 1.829 g cm3; R 1 = 0.0844, wR 2 = 0.1854 for 3,017 reflections with I > 2σ(I).X 射线晶体学数据表明，溴和碘衍生物 (tBu3Si)SiX2SiX2(SitBu3) (X = Br, I) 是同构的。(tBu3Si)SiI2SiI2(SitBu3)和(tBu3Si)SiX2SiX2(SitBu3)(X = Cl, Br)的固态结构显示出一种交错构象，超硅取代基采用了反式取向。在(tBu3Si)SiX2SiX2(SitBu3)（X = Cl、Br、I）中发现的不相等的二面角表明这些化合物在立体上过于拥挤。在固态下，(tBu3Si)SiI2SiI2(SitBu3)具有交错构象，超硅基团呈反式取向。然而，(tBu3Si)SiI2SiI2(SitBu3)的固态结构显示出不等的二面角。

  DOI：

  10.1007/s10870-010-9851-2

文献信息

• Supersilylsilane R*SiX₃: Darstellung, Charakterisierung und Strukturen; sterische und van-der-Waals Effekte der Substituenten X [1] / Supersilylsilanes R*SiX₃: Syntheses, Characterization and Structures; Steric and van-der-Waals Effects of Substituents X [1]
  作者：Nils Wiberg、Wolfgang Niedermayer、Heinrich Nöth、Jörg Knizek、Werner Ponikwar、Kurt Polbom

  DOI：10.1515/znb-2000-0509

  日期：2000.5.1

  SitBu3; X = H, Me, tBu, Ph, SiMe3, F, Cl, Br, I, OMe, OSO2CF3) are prepared (i) by reactions of supersilylhalosilanes with supersilyl sodium NaR* (Hal/R* exchange), (ii) by reactions of supersilylhalosilanes with hydride H- (Hal/H exchange), (iii) by reactions of supersilylsilanes with halogens Hal2 (H/Hal exchange, R*/Hal exchange), (iv) by reactions of supersilylhalosilanes with nucleophiles like

  超甲硅烷基硅烷 R * SiX3（R * = 超甲硅烷基 = SitBu3；X = H、Me、tBu、Ph、SiMe3、F、Cl、Br、I、OMe、OSO2CF3）通过 (i) 超甲硅烷基卤硅烷与超甲硅烷基钠 NaR 反应制备（Hal / R * 交换），（ii）通过超甲硅烷基卤硅烷与氢化物 H-（Hal / H 交换）的反应，（iii）通过超甲硅烷基硅烷与卤素 Hal2 的反应（H / Hal 交换，R * / Hal 交换），（ iv) 通过超甲硅烷基硅烷与 F-、MeO- 等亲核试剂的反应（Hal / F 或 Hal / OMe 交换）和 (v) 通过超甲硅烷基硅烷与强酸的反应（H / OSO2CF3 交换）。R * SiX3 的 SiX3 基团的 NMR 化学位移 δ (29Si) 在很大程度上取决于 X 的性质。超甲硅烷基硅烷 R * SiX3 部分对湿气敏感（尤其是具有 SiX3≡
• The reactivity of an NHC-stabilized silicon(II) hydride
  作者：Carsten Eisenhut、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1080/10426507.2015.1128916

  日期：2016.4.2

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT The synthesis and reactivity of an acceptor-free silylene hydride equipped with an N-heterocyclic carbene (NHC) as supporting ligand is reported. The silylene hydride reacts with bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0) to afford a dihydrodisilene complex. Moreover, the reactions of the silylene with alkynes afforded a silole via a [2+2+1] cycloaddition and a 1-alkenyl-1-alkynylsilane

  图形摘要 摘要 报道了配备有 N-杂环卡宾 (NHC) 作为支持配体的无受体的甲硅烷基氢化物的合成和反应性。甲硅烷基氢化物与双（1,5-环辛二烯）镍 (0) 反应生成二氢二硅烯配合物。此外，亚甲硅烷与炔烃的反应通过 [2+2+1] 环加成产生了一种硅酮，根据底物的不同，通过 CH 抽离产生了 1-烯基-1-炔基硅烷。其机理的 DFT 计算表明在这些反应中形成了两性离子中间体。这些也由亚甲硅烷与 1-苯基-2-三甲基甲硅烷基乙炔在额外当量 NHC 存在下反应的产物支持。
• Supersilylsilane R*SiX₃: Umwandlung in Disilane R*X₂Si-SiX₂R*, Silylene R*XSi, Cyclosilane (R*XSi)_n, Disilene R*XSi=SiXR*, Tetrasupersilyl-tetrahedro-tetrasilan [1] / Supersilylsilanes R*SiX₃: Conversion into Disilanes R*X₂Si-SiX₂R*, Silylenes R*XSi, Cyclosilanes (R*XSi)_n, D isilenes R*XSi=SiXR*, Tetrasupersilyl-tetrahedro-tetrasilane [1]
  作者：Nils Wiberg、Wolfgang Niederm

  DOI：10.1515/znb-2000-0510

  日期：2000.5.1

  Supersilylmonohalosilanes R*R SiHCl (R * = Supersilyl = SitBu₃) react with Na in C₆H₆ at 65 °C or with NaC₁₀H₈ in THF at - 78 °C with formation of disupersilyldisilanes R*RHSi- SiHRR * in quantitative (R = H , Me) or moderate yields (R = Ph). In the latter case, R *PhSiH₂ is obtained additionally at 65 °C (exclusively with Na in THF at 65 °C). Obviously, the supersilylsilanides NaSiHRR* are generated as interm ediates which react with educts R *RSiHCl with NaCl elimination and formation of R*RHSi-SiHRR* (R = H , Me) or R *RSiH₂ and R *R Si (R = Ph). The silylene intermediate R*PhSi inserts into the SiH -bonds of the educt R*PhSiHCl and of the product R *PhSiH₂ with formation of the disupersilyldisilanes R*PhSiH -SiClPhR* and R*PhSiH -SiHPhR* which are reduced by Na at 65 °C to R*PhSiH₂ (and by NaC₁₀H₈ at low tem peratures to give R*PhSiH-SiHPhR*). The addition of NaR * to R*RSiHCl in THF at low temperatures leads with NaCl elimination to R*₂RSiH (R = H , Me) or to R*RHSi-SiHRR* (R = Me) besides R*C1, or to R*RHSi-SiClRR* (R = Ph) besides R*H and NaR , whereas the addition of R*PhSiH Cl to NaR* in THF at low temperatures results in the formation of NaSiPhR*₂ besides R*H and NaCl. In the latter cases (R = Ph), NaR* react with R*PhSiHCl to release the silylene R*PhSi, the transistory existence of which could be proven by trapping it with Et₃SiH (formation of R *Ph(Et₃Si)-SiH ). Subsequently, R*PhSi inserts into the SiH bond of R*PhSiH Cl (addition of NaR* to R*PhSiHCl) or into the NaSi bond of NaR * (addition of R*PhSiHCl to NaR *). - Supersilyldihalosilanes R*SiHCl₂ are converted by Mg in C₆H₆ at 65 °C into cyclosilanes (R *SiH)_n (n = 3, 4) and R*PhSiBrCl by Na at low temperatures - via the silylene R*PhSi - into the disilene R*PhSi=SiPhR*. which is reduced by excess Na to an anion radical. - Supersilyltrihalosilanes R*SiBr₂Cl, R*SiBr₃ and R*SiI₃ react with Na, NaC₁₀H₈ or NaR* in T H F with formation of tetrasupersilyl-terrahedro-tetrasilane (R*Si)₄ in quantitative yields, whereas the reactions of R*SiCl₃ with LiC₁₀H₈ in THF at 45 °C lead to (R*Si)₄ only in m oderate yields. Obviously, the tetrahedrane is formed from R*SiHal₃ via R*SiHal₂Na and R*HalSi=SiHalR* as reaction intermediates. The results lead to the following conclusions: (i) Silylenes play a rôle in dehalogenation of “sterically overloaded" supersilylhalosilanes R*R_3-nSiHal_n· - (ii) A straight-forward procedure for a high-yield synthesis of (R *Si)₄ from easily available educts consists in supersilanidation of SiH₂Cl₂ with NaR*, bromination of the formed supersilylsilane R*SiH₂Cl with Br₂ and dehalogenation of the bromination product R*SiBr₂Cl with Na.

  Supersilylmonohalosilanes R*R SiHCl（R* = Supersilyl = SitBu3）在65°C下与C6H6中的Na反应，或者在-78°C下与THF中的NaC10H8反应，形成双超硅基二硅烷R*RHSi-SiHRR*，其产率为定量（R = H，Me）或中等产率（R = Ph）。在后一种情况下，还在65°C下额外获得R*PhSiH2（仅与在65°C下的THF中的Na反应）。显然，超硅基硅化物NaSiHRR*作为中间体生成，它们与反应物R*RSiHCl反应，消除NaCl并形成R*RHSi-SiHRR*（R = H，Me）或R*RSiH2以及R*R Si（R = Ph）。硅烯中间体R*PhSi插入到反应物R*PhSiHCl和产物R*PhSiH2的SiH键中，形成双超硅基二硅烷R*PhSiH -SiClPhR*和R*PhSiH -SiHPhR*，它们在65°C下被Na还原为R*PhSiH2（在低温下通过NaC10H8还原为R*PhSiH-SiHPhR*）。在低温下，将NaR*添加到THF中的R*RSiHCl中，与NaCl消除形成R*2RSiH（R = H，Me）或R*RHSi-SiHRR*（R = Me），此外还有R*C1，或者R*RHSi-SiClRR*（R = Ph）以及R*H和NaR，而将R*PhSiHCl添加到NaR*中在低温下的THF中，结果形成NaSiPhR*2，此外还有R*H和NaCl。在后一种情况下（R = Ph），NaR*与R*PhSiHCl反应释放出硅烯R*PhSi，其瞬时存在性通过用Et3SiH捕获它来证实（形成R*Ph（Et3Si）-SiH）。随后，R*PhSi插入到R*PhSiHCl的SiH键中（将NaR*添加到R*PhSiHCl）或插入到NaR*的NaSi键中（将R*PhSiHCl添加到NaR*）。超硅基二卤代硅烷R*SiHCl2在65°C下通过Mg转化为环硅烷（R*SiH）n（n = 3, 4），并且在低温下通过Na转化为R*PhSiBrCl - 通过硅烯R*PhSi - 转化为双硅烯R*PhSi=SiPhR*，过量Na还原为阴离子自由基。超硅基三卤代硅烷R*SiBr2Cl、R*SiBr3和R*SiI3与Na、NaC10H8或NaR*在THF中反应，形成四超硅基四面体四硅烷（R*Si）4，产率定量，而R*SiCl3与LiC10H8在45°C下反应，只以中等产率形成（R*Si）4。显然，四面体烷是从R*SiHal3通过R*SiHal2Na和R*HalSi=SiHalR*作为反应中间体形成的。结果得出以下结论：（i）硅烯在“立体过载”的超硅基卤代硅烷R*R3-nSiHaln的脱卤作用中发挥作用；（ii）从易获得的反应物中合成（R*Si）4的高产率方法是将SiH2Cl2与NaR*进行超硅基化，用Br2对形成的超硅基硅烷R*SiH2Cl进行溴化，再用Na对溴化产物R*SiBr2Cl进行脱卤。
• A Dihydrodisilene Transition Metal Complex from an N-Heterocyclic Carbene-Stabilized Silylene Monohydride
  作者：Shigeyoshi Inoue、Carsten Eisenhut

  DOI：10.1021/ja410528y

  日期：2013.12.11

  Through the use of an N-heterocyclic carbene (NHC) and the super-silyl group (tBu(3)Si), the novel silylene hydride 2 could be synthesized and isolated in 41% yield. The reaction of 2 with bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0) afforded complex 3, which represents the first example of a dihydrodisilene transition metal complex. Compounds 2 and 3 were fully characterized, including single-crystal X-ray diffraction analysis. The reaction mechanism for the formation of 3 from 2 was investigated by density functional theory calculations, which showed that migration of the NHC from silicon to nickel takes place in this reaction.
• Disupersilyldisilane R*X2Si_SiX2R*: Darstellung, Charakterisierung und Strukturen; sterische Effekte der Substituenten
  作者：N Wiberg

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00442-3

  日期：2000.10.20

  Disupersilyldisilanes R*X2SiSiX2R* (R*=supersilyl=Sit-Bu3; two diastereomers in case of R*XX′SiSiX′XR*) are prepared in organic solvent (i) by dehalogenations of supersilylhalosilanes with Na, NaC10H8 or NaR*; (ii) by reactions of disupersilylhalodisilanes with H− (Hal/H exchange); (iii) by reactions of disupersilyldisilanes with Hal2 (H/Hal exchange); (iv) by reactions of disupersilylhalodisilanes

  Disupersilyldisilanes R * X 2 SiSiX 2 R *（R * = supersilyl =硅吨-Bu 3 ;中的R的情况下，两种非对映*XX'SiSiX'XR*）在有机溶剂（I），通过制备dehalogenations具有Na，NaC 10 H 8或NaR *的超甲硅烷基卤硅烷; （ii）通过用H disupersilylhalodisilanes的反应- （哈尔/ H交换）; （iii）通过二超甲硅烷基乙硅烷与Hal 2的反应（H / Hal交换）；（iv）首先使二超甲硅烷基卤代二硅烷与NaR *（Hal / Na交换），然后与用于质子化，烷基化，甲硅烷基化的试剂（Na / H，Na / Me，Na / SiMe 3交换）反应；或（v）通过二超甲硅烷基二ilenes（此处为R *PhSiSiPhR*）与HHal或Hal反应2（附加产品的形成）。如所讨论的，（29六的Si）的2的R基团*