ethyl (2R,4aR,6aR,7R,8R,10aR,10bS)-2,8-dimethyl-6-oxo-4a,6a,7,8,10a,10b-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-c]isochromene-7-carboxylate | 937172-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: ethyl (2R,4aR,6aR,7R,8R,10aR,10bS)-2,8-dimethyl-6-oxo-4a,6a,7,8,10a,10b-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-c]isochromene-7-carboxylate
• CAS: 937172-55-9
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: OSVPHWUAAFBLFL-UAZQNFISSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R,4aR,6aR,7R,8R,10aR,10bS)-2,8-dimethyl-6-oxo-4a,6a,7,8,10a,10b-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-c]isochromene-7-carboxylate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 水 、 L-Selectride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  对细胞毒性降三萜（+）-harringtonolide的合成研究：建立环己烷环D的关键立体中心

  摘要：

  （+）-harringtonolide不对称循环D的关键立体生成中心是通过手性池中构建的对映体纯IMDA环加合物的功能化安装的。通过缩醛的惊人水解和伴随的内酯环收缩，在酸性介质中解开了用于指导IMDA反应的手性1,3-二恶烷模板。取决于取代方式，中央环己烯在β-侧或α-侧上选择性地环氧化。几种环氧化物中间体的反应性受到了harringtonolide氧化桥的构建的挑战。我们发现其中一种适合获取另一种天然产品四溴新霉素，其与harringtonolide具有相似的替代方式。另外，功能化导致建立关键立体中心，在途中合成了harringtonolide的不对称合成。环氧中间体的反应性为该全合成的未来工作提供了有益的见识。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.101
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R,5R)-5-羟基-2-甲基-1,3-二恶烷-4-甲醛 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 110.0h， 生成 ethyl (2R,4aR,6aR,7R,8R,10aR,10bS)-2,8-dimethyl-6-oxo-4a,6a,7,8,10a,10b-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-c]isochromene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Utility of a chiral 1,3-dioxane template in stereoselective intramolecular Diels–Alder reactions

  摘要：

  The ethylidene acetal Of D-erythrose was used as a template for stereoselective IMDA reactions: high endo selectivity and yields in favor of the cis product were observed with 1,3,9-trienes, resulting from a boat transition state. For natural product synthesis, the reaction was successfully applied to a diene with terminal Z-olefin. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.02.089

文献信息

• Synthesis of Naturally Occurring Cyclohexene Rings Using Stereodirected Intramolecular Diels-Alder Reactions Through Asymmetric 1,3-Dioxane Tethering
  作者：Hajer Abdelkafi、Laurent Evanno、Alexandre Deville、Lionel Dubost、Angèle Chiaroni、Bastien Nay

  DOI：10.1002/ejoc.201001678

  日期：2011.5

  asymmetric 1,3-dioxane template in intramolecular Diels-Alder reactions is reported. The 1,3,9-decatrienoates substrates gave predominantly the endo-boat products, with minor amounts of the exo-boat isomer. Various substitutions (14 examples) were introduced and the results gave an indication of the scope and also a few limitations of the method. In particular, the approach was applicable to (E,Z)-diene

  报告了容易获得的不对称 1,3-二恶烷模板在分子内 Diels-Alder 反应中的应用。1,3,9-十碳三烯酸酯底物主要产生内型船型产物，少量外型船型异构体。引入了各种替换（14 个示例），结果表明了该方法的范围和一些限制。特别是，该方法适用于 (E,Z)-二烯底物，获得了良好的产率和选择性。通过应用合适的底物，我们描述了用于全合成二萜三萜内酯 (1) 和吡咯烷聚酮化合物 (2) 的有价值中间体的成功合成，在高度官能化的环己烯环系统中提供了天然产物的适当立体化学。
• Asymmetric Synthesis of the Oxygenated Polycyclic System of (+)-Harringtonolide
  作者：Hajer Abdelkafi、Patrick Herson、Bastien Nay

  DOI：10.1021/ol300133x

  日期：2012.3.2

  A straightforward asymmetric synthesis of the cage oxygenated structure of (+)-harringtonolide has been accomplished for the first time. The key steps involved (i) a templated stereoselective IMDA reaction to build a highly functionalized cyclohexene ring D, (ii) functionalization of the cycloadduct, (iii) ring-closing metathesis providing the five-membered ring C, and finally (iv) a challenging one-step cascade cyclization of an epoxy-alcohol toward the target structure, whose mechanism was investigated.