methyl (1-(1,1,5,5-tetramethylpiperidinyloxy)-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranoside)onate | 1415022-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1-(1,1,5,5-tetramethylpiperidinyloxy)-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranoside)onate
• 英文别名: methyl (3aR,4R,6S,7aS)-2-oxo-6-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy-4-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]-3a,4,7,7a-tetrahydro-3H-pyrano[3,4-d][1,3]oxazole-6-carboxylate
• CAS: 1415022-08-0
• 化学式: C₂₆H₄₀N₂O₁₂
• 分子量: 572.61
• InChiKey: JUTDMWTZXAPODE-MSBIWLHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  165
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1-(1,1,5,5-tetramethylpiperidinyloxy)-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranoside)onate 、 乙酰氯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到methyl (1-(1,1,5,5-tetramethylpiperidinyloxy)-5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranoside)onate
  参考文献：
  名称：

  剖析恶唑烷酮和环状碳酸酯在唾液酸化学中的影响

  摘要：

  即时通知: 1 的热平衡和磷酸唾液酸的质谱分析表明 4 O ,5 N-恶唑烷酮和 4,5- O-碳酸酯系统通过以下方式影响异头效应和唾液酸化机制它们在吡喃糖环的平均平面上的偶极矩。吸电子效应使2不稳定并促进缔合糖基化机制。TEMPO=2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧化物。

  DOI：

  10.1002/anie.201204400
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1-(1,1,5,5-tetramethylpiperidinyloxy)-5-acetamido-5-N-(1,1-dimethylethoxy)carbonyl-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-D-galacto-non-2-ulopyranoside)onate 在 吡啶 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (1-(1,1,5,5-tetramethylpiperidinyloxy)-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranoside)onate
  参考文献：
  名称：

  剖析恶唑烷酮和环状碳酸酯在唾液酸化学中的影响

  摘要：

  即时通知: 1 的热平衡和磷酸唾液酸的质谱分析表明 4 O ,5 N-恶唑烷酮和 4,5- O-碳酸酯系统通过以下方式影响异头效应和唾液酸化机制它们在吡喃糖环的平均平面上的偶极矩。吸电子效应使2不稳定并促进缔合糖基化机制。TEMPO=2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧化物。

  DOI：

  10.1002/anie.201204400

文献信息

• Probing the Influence of Protecting Groups on the Anomeric Equilibrium in Sialic Acid Glycosides with the Persistent Radical Effect
  作者：Pavan K. Kancharla、Takayuki Kato、David Crich

  DOI：10.1021/ja501276r

  日期：2014.4.9

  on the basis of the equilibration of O-sialyl hydroxylamines by reversible homolytic scission of the glycosidic bond following the dictates of the Fischer–Ingold persistent radical effect. It is found that a trans-fused 4O,5N-oxazolidinone group stabilizes the equatorial glycoside, i.e., reduces the anomeric effect, when compared to the 4O,5N-diacetyl protected systems. This effect is discussed in terms

  根据 Fischer-Ingold 的规定，通过糖苷键的可逆均裂断裂来平衡 O-唾液酸羟胺，开发了一种研究保护基团对唾液酸糖苷异头平衡影响的方法持久的根治作用。发现与4O,5N-二乙酰基保护系统相比，转融合的4O,5N-恶唑烷酮基团稳定了赤道糖苷，即减少了异头效应。这种效应是根据恶唑烷酮系统强大的吸电子性质来讨论的，而吸电子性质又是其在吡喃糖环系统平均平面上的强偶极矩的函数。新的平衡方法显示出较小的溶剂效应，并且在极性较小的介质中最为明显，这与一般的异头效应一致。根据这些自由基的平面π型结构和非对映体过渡态中用于捕获α-和β的竞争性1,3-二轴相互作用，讨论了异头唾液酸自由基的异常（对于异头自由基）较差的动力学选择性。 -激进分子的面孔。