2,5-bis(4-ethynylphenyl)-1,4-di-(4-methylphenyl)-1,4-dihydropyrrolo[3,2-b]pyrrole | 1593020-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2,5-bis(4-ethynylphenyl)-1,4-di-(4-methylphenyl)-1,4-dihydropyrrolo[3,2-b]pyrrole
• CAS: 1593020-54-2
• 化学式: C₃₆H₂₆N₂
• 分子量: 486.616
• InChiKey: ULASCLPSBMPIPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  582.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.33
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  9.86
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(4-ethynylphenyl)-1,4-di-(4-methylphenyl)-1,4-dihydropyrrolo[3,2-b]pyrrole 、 对溴苯甲醛 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到2,5-di(4-(4-formylphenylethynyl)phenyl)-1,4-di(4-methylphenyl)-1,4-dihydropyrrolo[3,2-b]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  四极，发射可调的π膨胀1，4-二氢吡咯并[3,2- b ]吡咯–合成和光学性质†

  摘要：

  描述了六个新颖的基于杂芳族的发色团的合成和光学表征。新染料主要呈现一个A–D–A的一般结构，其中A是一个缺电子的芳环，D是一个富电子的吡咯并[3,2- b ]吡咯部分，通过三键连接。已经证明，发色团的分子长度的增加有效地扩展了π共轭。对这些化合物详细研究了结构变化对光物理性质的影响，并通过与简单的四芳基类似物进行比较，彻底阐明了结构与光物理性质之间的关系。这些功能性染料的强电荷转移特性可以通过较大的斯托克斯位移（4100–7100 cm -1），适用于A–D–A体系结构。在2和5位上的苯环被芳基乙炔基芳基取代基发生红移，从而使吸收和发射在ca发生位移。50–150 nm。荧光最大值对外围芳基乙炔基取代基的电子接受性质的明确依赖性强调了这些分子中的强π共轭。还发现供体-受体相互作用会影响双光子吸收特性。

  DOI：

  10.1039/c4ob00143e
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2,5-bis(4-ethynylphenyl)-1,4-di-(4-methylphenyl)-1,4-dihydropyrrolo[3,2-b]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  四极，发射可调的π膨胀1，4-二氢吡咯并[3,2- b ]吡咯–合成和光学性质†

  摘要：

  描述了六个新颖的基于杂芳族的发色团的合成和光学表征。新染料主要呈现一个A–D–A的一般结构，其中A是一个缺电子的芳环，D是一个富电子的吡咯并[3,2- b ]吡咯部分，通过三键连接。已经证明，发色团的分子长度的增加有效地扩展了π共轭。对这些化合物详细研究了结构变化对光物理性质的影响，并通过与简单的四芳基类似物进行比较，彻底阐明了结构与光物理性质之间的关系。这些功能性染料的强电荷转移特性可以通过较大的斯托克斯位移（4100–7100 cm -1），适用于A–D–A体系结构。在2和5位上的苯环被芳基乙炔基芳基取代基发生红移，从而使吸收和发射在ca发生位移。50–150 nm。荧光最大值对外围芳基乙炔基取代基的电子接受性质的明确依赖性强调了这些分子中的强π共轭。还发现供体-受体相互作用会影响双光子吸收特性。

  DOI：

  10.1039/c4ob00143e

文献信息

• Two-Step Charge Separation Passing Through the Partial Charge-Transfer State in a Molecular Dyad
  作者：Taeyeon Kim、Woojae Kim、Olena Vakuliuk、Daniel T. Gryko、Dongho Kim

  DOI：10.1021/jacs.9b12016

  日期：2020.1.22

  determined by the linear relationship that exists between the vibrational frequency of the marker modes and the CT character. We have found that as the structure of the bridge between donor and acceptor enables an intermediate level of electronic communication, the charge-separation can rapidly occur through a distinct partial charge-transfer state. It seems that the exceptionally strong electronic communication

  分子系统中的电荷分离 (CS) 通常发生在弱耦合的供体 - 受体二元组中，其中电子电荷以发色团的局部激发态从供体移动到受体。在此，我们在新合成的二酮吡咯并吡咯-吡咯并吡咯 (DPP-PP) 二元组 (AD) 中提出了两步电荷分离过程，该二元组 (AD) 从初始光激发亮激子开始并经历部分电荷转移 (CT) 状态在最终达到电荷分离（CS）状态之前。通过瞬态吸收、宽带荧光上转换和瞬态脉冲受激拉曼光谱的互补使用，证明了激发态中不断发展的 CT 特征。在甲苯中的溶剂和结构波动期间，二元组的亮激子态分别弛豫到 1 和 20 ps 的部分 CT 状态，而四氢呋喃中发生的溶剂波动则为 700 fs。这从特征激发态吸收光谱和在绝热势能表面上观察到的荧光强度降低是显而易见的。THF 中的 AD 进一步演化到 CS 态的非绝热势能面，其吸收光谱收敛到荧光完全淬灭的 DPP 阴离子的吸收光谱。某些振动频率的变化趋势也支持所提出的