(iPrPNP)CoCH2SiMe3 | 1578190-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (iPrPNP)CoCH2SiMe3
• 英文别名: (^iPrPNP)CoCH₂SiMe₃
• CAS: 1578190-27-8
• 化学式: C₂₃H₄₆CoNP₂Si
• 分子量: 485.651
• InChiKey: OVNDYTLDWZUHSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (iPrPNP)CoCH2SiMe3 、 频那醇硼烷 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-(^iPrPNP)Co(H)₂BPin
  参考文献：
  名称：

  五元杂芳烃与频哪醇硼烷的钴催化C（sp 2）-H硼化反应机理研究

  摘要：

  对五元杂芳烃以频哪溴硼烷（HBPin）作为硼源进行钴催化的C（sp 2）–H硼化机理的研究确定了催化剂的静止状态为反式二氢化钴（III）硼氢化硼（iPr PNP） Co（H）2（BPin）（iPr PNP = 2,6-（i Pr 2 PCH 2）2（C 5 H 3 N）），同时具有低底物转化率和高底物转化率。整体一级速率定律和正常氘动力学同位素对苯并呋喃与苯并呋喃-2- d 1载体H的硼化作用的观察2作为限制周转的步骤，从二氢化钴（III）硼基中进行还原性消除。这些发现与先前建立的用相同的钴预催化剂进行2，6-二甲基吡啶的硼酸盐化形成了鲜明的对比，在这种情况下，钳子的4位硼化发生的速度比底物更替和钴对芳烃C–H的活化要快（ I）硼基是营业额的限制。对不同钴前体在苯并呋喃的C–H硼化中使用HBPin的催化活性的评估建立了C–H硼化的配体设计原理取决于所使用的芳烃和硼试剂的身份：供电子基团改善了催化性B

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b01151
• 作为产物：
  描述：

  [Co(iPr-PNP)(Cl)₂] 在 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (iPrPNP)CoCH2SiMe3
  参考文献：
  名称：

  [EN] BASE METAL CATALYZED BORYLATION OF ARENES AND AROMMATIC HETEROCYCLES
  [FR] BORYLATION D'ARÈNES ET D'HÉTÉROCYCLES AROMATIQUES CATALYSÉE PAR UN MÉTAL DE BASE

  摘要：

  在某些方面，本文描述了钴络合物。在某些实施例中，这样的钴络合物使用双(膦)或双(亚胺)配体，并且可作为芳烃和芳香杂环的硼化催化剂。

  公开号：

  WO2015089119A1
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 、 联硼酸频那醇酯 在 (iPrPNP)CoCH2SiMe3 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到2,6-二甲基吡啶-4-硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Catalyzed C–H Borylation

  摘要：

  A family of pincer-ligated cobalt complexes has been synthesized and are active for the catalytic C-H borylation of heterocycles and arenes. The cobalt catalysts operate with high activity and under mild conditions and do not require excess borane reagents. Up to 5000 turnovers for methyl furan-2-carboxylate have been observed at ambient temperature with 0.02 mol % catalyst loadings. A catalytic cycle that relies on a cobalt(I)-(III) redox couple is proposed.

  DOI：

  10.1021/ja500712z

文献信息

• Cobalt-Catalyzed C(sp²)-H Borylation: Mechanistic Insights Inspire Catalyst Design
  作者：Jennifer V. Obligacion、Scott P. Semproni、Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.6b06144

  日期：2016.8.24

  borylation of unactivated arenes. The rationally designed catalysts promote effective turnover with stoichiometric quantities of arene substrate and B2Pin2. Kinetic studies on the improved catalyst, 4-(H)2BPin, established a change in turnover limiting step from C-H oxidative addition to C-B reductive elimination. The iridium congener of the optimized cobalt catalyst, 6-(H)2BPin, was prepared and crystallographically

  使用 B2Pin2（Pin = 频哪酸酯）对双（膦基）吡啶 (PNP) 钴催化 CH 硼酸化 2,6-二甲基吡啶的机理进行了全面研究。实验观察到的速率定律、氘动力学同位素效应和催化剂静止状态支持周转的鉴定限制了来自完全表征的钴 (I) 硼基中间体的 CH 活化。监测作为时间函数的催化反应表明，钴催化剂中钳子的 4 位硼化比芳烃硼化更快。循环伏安法确定了 4-BPin 的吸电子影响，这减缓了 CH 氧化加成的速度，从而降低了整体催化转化率。这一机理见解启发了下一代 4-取代 PNP 钴催化剂，该催化剂具有给电子和空间阻断甲基和吡咯烷基取代基，这些取代基对未活化芳烃的 CH 硼酸化表现出增加的活性。合理设计的催化剂通过化学计量的芳烃底物和 B2Pin2 促进有效周转。对改进的催化剂 4-(H)2BPin 的动力学研究确定了从 CH 氧化添加到 CB 还原消除的转换限制步骤的变化。制备了优化的钴催化剂