dimethyl [3,3,5,5-²H₄]-hept-1,6-diynyl-4,4-dicarboxylate | 924263-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl [3,3,5,5-²H₄]-hept-1,6-diynyl-4,4-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl [3,3,5,5-(2)H4]-hept-1,6-diynyl-4,4-dicarboxylate
• CAS: 924263-45-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 212.182
• InChiKey: AKISDSWMEPTCRL-OSEHSPPNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.37
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [3,3,5,5-²H₄]-hept-1,6-diynyl-4,4-dicarboxylate 在 Schwartz's reagent 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以64%的产率得到dimethyl [3,3,5,5-²H₄]-hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [（tBuCN）2PdCl2]催化的1,6-庚二烯环异构化机理：外源和内源性1,6-和1,5-二烯配体的显着影响。

  摘要：

  生成3的β-H消除序列。出现的一个关键点是，机理中各个阶段的1,6-二烯1的螯合在确定反应的区域选择性中起着重要的作用。与形式为L（2）PdCl（2）的预催化剂选择性生成3，相比之下，通过预催化剂生成3-甲基-4-亚甲基-4-甲基环戊烷-1,1-二羧酸二甲酯（2） [（MeCN）（2）Pd（烯丙基）] OTf（5）的形式归因于后者中不存在氯离子，这使得整个营业期间都可获得一个额外的配位点。当[[tBuCN]（2）PdCl（2）]（8）用作预催化剂时，建议通过二烯-π配位的单-双齿转换进行产物3的解放（eta（ 2）到bis-eta（2）），将pi坐标3从Pd移开。当1-芳基-1时 使用6-二烯9作为底物，发现芳基的电子给体性质影响环化的区域选择性。吸电子基团偏爱3-芳基甲基-4-甲基环戊-2-烯-1,1-二羧酸二甲酯（10），而供电子芳基偏爱3-亚芳基-4-甲基-环戊烷-1,1-二羧酸酯（10）。

  DOI：

  10.1002/chem.200600924
• 作为产物：
  描述：

  prop-2-yn-1-yl-1,1-d2 methanesulfonate 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.25h， 以364 mg的产率得到dimethyl [3,3,5,5-²H₄]-hept-1,6-diynyl-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  σ-烷基钯二烯络合物中的密码催化1,2-烯烃迁移

  摘要：

  并非如此简单：结合使用2 H，13 C和108 Pd标记，表明三氟甲磺酸在σ-烷基钯二烯络合物中的烯烃迁移不是分子内或酸介导的，而是需要自生的钯氢化物种类（见方案； Tf ＝三氟甲磺酸盐）。

  DOI：

  10.1002/anie.200901468