thionyl-bis(3,5-dimethyl)pyrazole | 87023-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: thionyl-bis(3,5-dimethyl)pyrazole
• 英文别名: 1-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)sulfinyl-3,5-dimethylpyrazole
• CAS: 87023-84-5
• 化学式: C₁₀H₁₄N₄OS
• 分子量: 238.313
• InChiKey: SMBSJAFVMCPLHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.29
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.71
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thionyl-bis(3,5-dimethyl)pyrazole 在 cobalt(II) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁（II）和锌（II）与四齿双（吡唑基）甲烷配体的配合物作为 rac-丙交酯开环聚合的催化剂

  摘要：

  通过合成第一个 N、N、N、N-四齿双（吡唑基）甲烷化合物，即双（吡唑基）联吡啶基甲烷 [HC(Pz)(2) Bipy, L1] 和双 (3,5-甲基吡唑基) 联吡啶基甲烷 [HC(3,5-MePz)(2)Bipy, L2]。从这些配体中，合成了大量新的单核 Fe-II 和 Zn-II 配合物，其抗衡离子范围从卤化物到羧酸盐和硫酸盐，并通过 X 射线晶体学表征。配合物 [Fe{HC(Pz)(2)Bipy}X-2] (X = Cl-, CF3CO2-, CF3 SO3-), [Fe{HC(3,5-MePz)(2)Bipy}X- 2] (X = Cl-, CF3CO2-) 和 [Zn{HC(Pz)(2)Bipy}X-2] (X = Cl-, CF3CO2-) 在升华和未升华的熔体开环聚合中进行测试150 摄氏度的工业级外消旋丙交酯。

  DOI：

  10.1002/ejic.201601345
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 在 sodium hydride 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 thionyl-bis(3,5-dimethyl)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  含对醌的双（吡唑-1-基）甲烷配体：对Co II的配位行为和与Ce IV的CH活化反应

  摘要：

  已经合成了两个系列的空间需求的对-二甲氧基苯基取代的双（吡唑-1-基）甲烷配体，即L2 R，R' =（（MeO）2 C 6 H 3）C（H）（pz R， R'）2和L3 R，R' =（（MeO）2 C 6 H 3）C（Me）（pz R，R'）2（R，R'= 3-Me，5-Me; 3-Ph ，5-H； 3- t Bu，5-H）。在固态下，已经空间位至少作保衍生物L2 ME2能够稳定钴II形式的配合物[X 2Co（L 2 Me 2）]（X ＝ Cl，NO 3）； n ＝1。在溶液中，这些络合物与1：2的[Co（L2 Me2）2 ] 2+处于平衡状态。用[Ce（NH 4）2（NO 3）6 ]对L3 Ph和L3 t Bu进行氧化脱甲基反应，生成相应的对苯醌基取代的双（吡唑-1-基）甲烷配体L4 Ph和L4 t Bu。与此相反，甲基衍生物L3 Me2将其转化为邻苯甲醌类L5 Me2，它仍然含有一个甲氧基取代基，而新引入了一个氧原子。L5

  DOI：

  10.1021/ic100754k

文献信息

• Syntheses of bispyrazolyl monotriazolyl heteroscorpionate platinum(IV) complexes including an unusual Pt-CH2CH2-Pt bridge
  作者：Katherine D. Lavoie、Bryan E. Frauhiger、Peter S. White、Joseph L. Templeton

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.07.002

  日期：2017.1

  utilizing triazole donor arms with differing substituents, we also compare octahedral structures of Pt(IV) complexes with P = O and CH and BH caps at the pole of the facial tridentate umbrella. Oxidation from Pt(II) to Pt(IV) with electrophilic reagents, simple acids and acid chlorides, leads to isomers in some cases, and the binding properties of the various donor arms dictate the stereochemistry of the

  蝎形配体提供了半合性的好处，同时使配体的完全解离最小。先前对Tp'PtL n X m复合物[Tp'=氢化三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸酯]的研究表明，由于Tp'配体有助于Pt（II / IV）相互转化，因此具有半程性的重要性。在这里，我们讨论了一系列带有两个吡唑基环和一个三唑基环的不对称蝎形配体的合成和金属化。除了利用具有不同取代基的三唑供体臂之外，我们还比较了Pt（IV）配合物的八面体结构，其中P = O，CH和BH形帽位于面部三齿雨伞的撑杆处。用亲电子试剂，简单的酸和酰氯从Pt（II）氧化为Pt（IV），在某些情况下会导致异构体，并且各种供体臂的结合特性决定了产物的立体化学。对与铂（II）结合的异蝎子三齿配体的反应性的研究导致了与二氯甲烷和1,2-二氯乙烷的C Cl活化反应。由于每个铂中心的手性，分离出一个由乙烯单元桥接的双核铂配合物会在1 H NMR光谱中产生不同寻常的质子NMR AA'XX'模式。
• Iron(<scp>ii</scp>) tetrafluoroborate complexes of new tetradentate C-scorpionates as catalysts for the oxidative cleavage of <i>trans</i>-stilbene with H₂O₂
  作者：Denan Wang、James R. Gardinier、Sergey V. Lindeman

  DOI：10.1039/c9dt02829c

  日期：——

  pyrazol-1-yl or 3,5 dimethylpyrazol-1-yl donors gives two new cis-directing tetradentate-N4 ligands (L and L*). The complexes [(L or L*)Fe(CH3CN)2](BF4)2 (1 or 2) were prepared, fully characterized, and investigated for their ability to catalyse the oxidative cleaveage of trans-stilbene in CH3CN. Complexes 1 and 2 are capable of catalysing stilbene cleavage when H2O2 is used as an oxidant but up to six different

  用吡唑-1-基或3,5二甲基吡唑-1-基供体将氮甲基C蝎子上的2-甲基吡啶基连接到独特的1-氮原子上，得到两个新的顺式四齿N- 4配体（L和L *）。制备了配合物[（L或L *）Fe（CH 3 CN）2 ]（BF 4）2（1或2），并对其催化CH 3中反式二苯乙烯氧化裂解的能力进行了研究。CN。配合物1和2当将H 2 O 2用作氧化剂时，它们能够催化二苯乙烯的裂解，但最多可形成六种不同的产物，其中C C裂解产物（苯甲醛和苯甲酸）在四种氧气转移产物中占主导地位。催化量1或2增强了有机光催化剂核黄素四乙酸酯利用大气氧和蓝光照射（450–460 nm）选择性地将二苯乙烯裂解为苯甲醛的能力。然而，当苯甲醛进一步氧化成苯甲酸时，铁物种开始产生增加量的二苯乙烯氧化产物。
• Ligand effect on ethylene trimerisation with [NNN]-heteroscorpionate pyrazolyl Cr(III) catalysts
  作者：Jun Zhang、Aifang Li、T. S. Andy Hor

  DOI：10.1039/b909685j

  日期：——

  Cr(III) complexes with [NNN]-heteroscorpionate pyrazolyl ligands of the type Pz’2CHX (Pz’ = pyrazol-l-yl (Pz), or 3,5-dimethylpyrazol-1-yl (PzMe); X = N-containing heterocyclic ring or amine CH2NR1R2; R1, R2 = H or alkyl) have been prepared. Upon activation with MAO, they are active for selective ethylene trimerisation to 1-hexene. The effects of the hetero-functional group and chelate ring size on the catalytic performance have been examined. The pre-catalysts with an N-heterocycle substituent show highest activity [32400–53000 g/(g Cr h−1)] and total C6 selectivities (>97.6%) as well as 1-hexene selectivity (>96.0%) among hexenes. The X-ray single-crystal crystallographic analysis of CrCl3[PzMe2CH2NCH2Ph] and CrCl3[PzMe2CH2NCH2Fc] (Fc = ferrocenyl) shows a tridentate coordination on the fac-octahedral Cr(III) sphere with the Cr-N bond length dependent on the N-substituent.

  我们制备了具有 [NNN]- 异蝎酸吡唑配体的 Pz'2CHX 型 Cr(III) 复合物（Pz' = 吡唑-l-基 (Pz) 或 3,5-二甲基吡唑-1-基 (PzMe)；X = 含 N 的杂环或胺 CH2NR1R2；R1、R2 = H 或烷基）。在 MAO 的活化作用下，它们具有选择性乙烯三聚成 1-己烯的活性。我们研究了杂官能团和螯合环尺寸对催化性能的影响。具有 N-杂环取代基的前催化剂显示出最高的活性[32400-53000 g/(g Cr h-1)]和总 C6 选择性（>97.6%），以及在己烯中的 1-己烯选择性（>96.0%）。CrCl3[PzMe2CH2NCH2Ph]和 CrCl3[PzMe2CH2NCH2Fc]（Fc = 二茂铁基）的 X 射线单晶晶体分析表明，在面八面体 Cr(III) 球上存在三叉配位，Cr-N 键的长度取决于 N 取代基。
• Pyrazolyl methyls prescribe the electronic properties of iron(ii) tetra(pyrazolyl)lutidine chloride complexes
  作者：Tyler J. Morin、Sarath Wanniarachchi、Chengeto Gwengo、Vitales Makura、Heidi M. Tatlock、Sergey V. Lindeman、Brian Bennett、Gary J. Long、Fernande Grandjean、James R. Gardinier

  DOI：10.1039/c1dt10712g

  日期：——

  iron(II) chloride complexes of pentadentate ligands related to α,α,α′,α′-tetra(pyrazolyl)-2,6-lutidine, pz4lut, has been prepared to evaluate whether pyrazolyl substitution has any systematic impact on the electronic properties of the complexes. For this purpose, the new tetrakis(3,4,5-trimethylpyrazolyl)lutidine ligand, pz**4lut, was prepared via a CoCl2-catalyzed rearrangement reaction. The equimolar

  已准备了一系列与α，α，α'，α'-四（吡唑基）-2,6-二甲基吡啶，pz 4 lut有关的五齿配体的氯化铁（II）络合物，以评估吡唑基取代是否具有任何系统性对配合物电子性能的影响。为此，通过CoCl 2催化的重排反应制备了新的四（3,4,5-三甲基吡唑基）二甲基吡啶配体pz ** 4 lut 。配体和的FeCl的等摩尔组合2在甲醇给出适当的1：1配合物[FeCl（pz R 4 lut）] Cl，它们分别以固态形式作为吸湿性溶剂化物分离。在溶液中，铁（II复合物已通过几种光谱法和循环伏安法充分表征。在固态下，通过X射线衍射以及在某些情况下通过Mössbauer光谱对复合物进行表征。Mössbauer研究表明，配合物保持高自旋至4 K，并且排除了自旋态变化，这是造成配合物出乎意料的固态热致变色性质的原因。光谱和结构研究的非直观结果表明，在吡唑基环的3和5位上的甲基取代通过空间效应降低了配体场
• Breaking the Cycle: Impact of Sterically-Tailored Tetra(pyrazolyl)lutidines on the Self-Assembly of Silver(I) Complexes
  作者：Tyler J. Morin、Andrew Merkel、Sergey V. Lindeman、James R. Gardinier

  DOI：10.1021/ic1010538

  日期：2010.9.6

  5-diisopropylpyrazolyl) are described. The silver(I) complexes of these ligands were studied to ascertain the impact of pyrazolyl substitution, if any, on their binding modes and on solubility issues. In the solid state, [Ag(pz4lut)](BF4) (1), [Ag(pz4′4lut)](BF4) (2), and [Ag(pz*4lut)](BF4) (3) give cyclic dications as a result of two ligands sandwiching two silver centers where each ligand binds the metals

  的改进的制备所述配位体五齿α，α，α'，α'-四（吡唑基）二甲基吡啶，PZ 4 LUT和三个烷基取代的吡唑基衍生物的合成PZ 4' 4 LUT（PZ 4' = 4-描述了甲基吡唑基），PZ * 4 lut（PZ * = 3,5-二甲基吡唑基）和PZ DIP 4 lut（PZ DIP = 3,5-二异丙基吡唑基）。研究了这些配体的银（I）配合物，以确定吡唑基取代（如果有的话）对其结合方式和溶解度问题的影响。在固态下，[Ag（PZ 4 lut）]（BF4）（1）和[Ag（PZ 4' 4 LUT）]（BF 4）（2），以及将[Ag（PZ * 4 LUT）]（BF 4）（3）得到的环状二价阳离子作为两种配体的结果将两个银中心夹在中间，其中每个配体仅通过吡唑基氮供体与金属结合。此环状基序是类似于在四（吡啶基）二甲基吡啶的银络合物观察PY5-R衍生物（其中中央吡啶基不结合），并在相关的四（吡唑基） -米二甲苯络合物。而[Ag（PZ