(R)-4-(p-tolyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one | 1126906-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-4-(p-tolyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (4R)-4-(4-methylphenyl)oxan-2-one
• CAS: 1126906-72-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: AATCGKVFZZSGJV-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  C₁₇H₂₄O₅ 在 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-4-(p-tolyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  碱基双功能催化：丙二酸酯向α，β-不饱和醛的不对称迈克尔加成反应的实用策略

  摘要：

  刘易斯碱-布朗斯台德碱双功能催化是不对称迈克尔加成的一种新颖而实用的策略。丙二酸酯在一系列α，β-不饱和醛中的添加可以在碱-碱双功能催化条件下进行，使用0.5-5 mol％的（S）-2- [二苯基（三甲基甲硅烷氧基）甲基]吡咯烷和5- 30 mol％的4-氟苯甲酸锂作为添加剂碱，ee最高可达99％。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800070

文献信息

• CHIRAL DIENE LIGANDS, A FABRICATION METHOD THEREOF AND APPLICATIONS THEREOF
  申请人：WU Hsyueh-Liang

  公开号：US20130096348A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present invention proposes a chiral diene ligand, a fabrication method thereof and applications thereof. The chiral diene ligand is a bicyclo[2.2.1] diene ligand having structural specificity and high stability, which favors the bicyclo[2.2.1] diene ligand to take part in asymmetric transformations, particularly an asymmetric addition reaction involving a metal catalyst in a basic environment. Most of the products of the reactions implemented by the chiral diene ligands of the present invention have superior optical activity. The method of the present invention comprises a first oxidation step, a saponification step, a second oxidation step, a deprotonation step, and a cross-coupling step. The chiral diene ligand of the present invention is very suitable to be used in the fabrication or synthesis of various chemicals and medical products.

  本发明提出了一种手性双烯配体，其制备方法及应用。该手性双烯配体是一种具有结构特异性和高稳定性的双环[2.2.1]双烯配体，有利于该双环[2.2.1]双烯配体参与不对称转化，特别是在碱性环境中涉及金属催化剂的不对称加成反应。本发明的手性双烯配体实施的反应产物大多具有优越的光学活性。本发明的方法包括第一氧化步骤、皂化步骤、第二氧化步骤、去质子化步骤和交叉偶联步骤。本发明的手性双烯配体非常适合用于各种化学品和医药产品的制备或合成。
• A New Type of Chiral Cyclic Sulfinamide-Olefin Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition
  作者：Quan Wen、Li Zhang、Jing Xiong、Qingle Zeng

  DOI：10.1002/ejoc.201601206

  日期：2016.11

  A new type of chiral cyclic sulfinamide–olefin ligands, N-allylic 2,3-dihydro-1,2-benzoisothiazole 1-oxides, with 2,3-dihydro-1,2-benzoisothiazole 1-oxide as a unique chiral skeleton, is developed for the highly enantioselective rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of α,β-unsaturated cyclic carbonyl compounds and the 1,2-addition of benzil. Both enantiomers of the chiral cyclic sulfinamide–olefin

  一种新型手性环状亚磺酰胺-烯烃配体，N-烯丙基2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物，以2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物作为独特的手性骨架，开发用于高度对映选择性铑催化的 α,β-不饱和环状羰基化合物的不对称 1,4-加成和苄基的 1,2-加成。具有 99%ee 的手性环状亚磺酰胺-烯烃配体的两种对映异构体都可以从廉价且市售的起始材料中轻松制备，并直接用于不对称催化，因此，两种加成产物的对映异构体都可以高产率（高达98 %) 具有出色的对映选择性（高达 98 % ee）。
• Expanding the C1-Symmetric Bicyclo[2.2.1]heptadiene Ligand Family: Highly Enantioselective Synthesis of Cyclic β-Aryl-Substituted Carbonyl Compounds
  作者：Chia-Chen Liu、Damodar Janmanchi、Chun-Chih Chen、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201200143

  日期：2012.5

  highly enantioenriched cyclic β-aryl-substituted carbonyl compounds has been achieved through the RhI-catalyzed asymmetric 1,4-addition of an array of arylboronic acids to cyclic α,β-unsaturated carbonyl compounds. In the presence of 0.1 or 0.5 mol-% of the RhI/1g complex, the products of conjugate addition were isolated in 89 to 98 % ee and in good to excellent yield.

  通过RhI催化的芳基硼酸阵列与环状α,β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成，实现了高度对映体富集的环状β-芳基取代羰基化合物的有效制备。在 0.1 或 0.5 mol% 的 RhI/1g 复合物的存在下，共轭加成产物的分离率为 89% 至 98% ee，产率良好至极好。
• Enzymatic Assembly of Diverse Lactone Structures: An Intramolecular C–H Functionalization Strategy
  作者：Daniel J. Wackelin、Runze Mao、Kathleen M. Sicinski、Yutao Zhao、Anuvab Das、Kai Chen、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.3c11722

  日期：2024.1.17

  products compared to the γ-lactones. This new carbene-transfer activity was further extended to the synthesis of complex lactone scaffolds based on fused, bridged, and spiro rings. The enzymatic platform developed here complements natural biosynthetic strategies for lactone assembly and expands the structural diversity of lactones accessible through C–H functionalization.

  内酯是环酯，在材料科学、药物化学以及食品和香水工业中有着广泛的应用。自然界中天然产物中发现的许多内酯的合成策略始终依赖于单一类型的逆合成策略，即 C-O 键断开。在这里，我们描述了一组实验室工程酶，它们使用全新的 C-C 键形成策略来组装不同的内酯结构。这些工程化的“卡宾转移酶”催化分子内卡宾插入苄基或烯丙基C-H键，从而可以从简单的起始材料合成具有不同环尺寸和环支架的内酯。从先前设计用于其他卡宾转移活性的丝氨酸连接细胞色素 P450 变体开始，定向进化产生了变体 P411-LAS-5247，该变体在构建五元 ε-内酯、内酰胺和环酮产物方面表现出高活性（高达 5600 总营业额 (TTN) 和 >99% 对映体过量 (ee)）。进一步的工程设计产生了变体 P411-LAS-5249 和 P411-LAS-5264，它们分别提供六元 δ-内酯和七元 ε-内酯，克服了与 γ- 相比，与这些产品