(R)-4-methyl-4-phenyltetrahydro-2H-pyran-2-one | 1259930-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-4-methyl-4-phenyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (4R)-4-methyl-4-phenyloxan-2-one
• CAS: 1259930-17-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: LDGCHGVWADYUTE-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲瓦龙酸内酯 在 甲醇 、 C₄₂H₅₂Cl₂O₄Rh₂ 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (R)-4-methyl-4-phenyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的四芳基硼酸钠的不对称1,4-加成反应到β，β-二取代的α，β-不饱和酯中

  摘要：

  已经开发了铑催化的四芳基硼酸钠的1，4-加成到β，β-二取代的α，β-不饱和酯上。还已经描述了通过调节底物的酯基并采用容易获得的手性二烯配体，在酯的β-位上产生季碳立体中心的高效不对称催化。

  DOI：

  10.1021/ol102674z

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Quaternary Stereocenter Formation
  作者：Aditya L. Gottumukkala、Kiran Matcha、Martin Lutz、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201200694

  日期：2012.5.29

  An efficient palladium catalyst is presented for the formation of benzylic quaternary stereocenters by conjugate addition of arylboronic acids to a variety of β,β‐disubstituted carbocyclic, heterocyclic, and acyclic enones. The catalyst is readily prepared from PdCl2, PhBOX, and AgSbF6, and provides products in up to 99 % enantiomeric excess, with good yields. Based on this strategy, (−)‐α‐cuparenone

  通过将芳基硼酸共轭加成到各种β，β-二取代的碳环，杂环和无环烯酮上，提出了一种有效的钯催化剂，用于形成苄基季立体中心。该催化剂易于由PdCl 2，PhBOX和AgSbF 6制备，并以高达99％的对映体过量提供产物。基于此策略，仅需两个步骤即可制备（-）-α-cuparenone。
• Mechanism and Enantioselectivity in Palladium-Catalyzed Conjugate Addition of Arylboronic Acids to β-Substituted Cyclic Enones: Insights from Computation and Experiment
  作者：Jeffrey C. Holder、Lufeng Zou、Alexander N. Marziale、Peng Liu、Yu Lan、Michele Gatti、Kotaro Kikushima、K. N. Houk、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja401713g

  日期：2013.10.9

  Enantioselective conjugate additions of arylboronic acids to β-substituted cyclic enones have been previously reported from our laboratories. Air- and moisture-tolerant conditions were achieved with a catalyst derived in situ from palladium(II) trifluoroacetate and the chiral ligand (S)-t-BuPyOx. We now report a combined experimental and computational investigation on the mechanism, the nature of the

  我们实验室以前曾报道过芳基硼酸与 β 取代的环烯酮的对映选择性共轭加成。使用由三氟乙酸钯 (II) 和手性配体 (S)-t-BuPyOx 原位衍生的催化剂实现了耐空气和耐湿条件。我们现在报告了对机制、活性催化剂的性质、对映选择性的起源以及配体和这种转化的底物的立体电子效应的联合实验和计算研究。对映选择性主要由手性配体的 t-Bu 基团与对映决定碳钯化步骤中烯酮底物的 α-亚甲基氢之间的空间排斥控制。计算表明，该反应通过形成阳离子芳基钯 (II) 物种而发生，随后烯酮烯烃的碳钯化形成关键的碳-碳键。对分离的 (PyOx)Pd(Ph)I 配合物的非线性效应以及化学计量和催化反应的研究表明，单体芳基钯-配体配合物是选择性决定步骤中的活性物质。水和六氟磷酸铵的加入协同增加了反应速率，证实了阳离子钯物质参与反应途径的假设。这些添加剂还允许反应在 40 °C 下进行，并有助于扩大底物范围。对分离的 (PyOx)Pd(Ph)I