(1S,5S,6R,8S)-8-(2-hydroxypropan-2-yl)-5-(phenylmethoxymethyl)bicyclo[4.2.0]octan-2-one | 118378-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,5S,6R,8S)-8-(2-hydroxypropan-2-yl)-5-(phenylmethoxymethyl)bicyclo[4.2.0]octan-2-one
• CAS: 118378-03-3
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: OHUJRZHMFDOAIT-CBZIJGRNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S,6R,8S)-8-(2-hydroxypropan-2-yl)-5-(phenylmethoxymethyl)bicyclo[4.2.0]octan-2-one 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 sodium acetate 、 三氧化硫吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 、 xylene 为溶剂， 反应 141.5h， 生成 (1S,2aS,3S,8aR,14aS,14bS,15cS)-3-(hydroxymethyl)-1-(2-hydroxypropan-2-yl)-8-methoxy-14a,14b-dimethyl-1,2,2a,3,4,8,8a,9,10,13,14,14a,14b,15c-tetradecahydro-12H-benzo[6,7]isoindolo[2,1-a]cyclobuta[5,6]benzo[1,2-e]indol-12-one
  参考文献：
  名称：

  致震性吲哚生物碱。(-)-Penitrem D的全合成

  摘要：

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。

  DOI：

  10.1021/ja034842k
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,6S,7S)-2-Benzyloxymethyl-5-oxo-bicyclo[4.2.0]octane-7-carboxylic acid methyl ester 在 Amberlyst-15 ion exchange resin 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 (1S,5S,6R,8S)-8-(2-hydroxypropan-2-yl)-5-(phenylmethoxymethyl)bicyclo[4.2.0]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  致震性吲哚生物碱。(-)-Penitrem D的全合成

  摘要：

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。

  DOI：

  10.1021/ja034842k

文献信息

• Tremorgenic indole alkaloid studies. 6. Preparation of an advanced intermediate for the synthesis of penitrem D. Synthesis of an indole oxocane
  作者：Amos B. Smith、John N. Haseltine、Melean Visnick

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83440-2

  日期：1989.1

  We describe here an efficient synthesis of tricyclic aniline 9, an advanced synthetic intermediate which embodies the B-C-D rings of the penitrems (A–F), a small family of tremorgenic mycotoxins produced by the ergot fungus Penicillium crustosum. In addition, we demonstrate the feasibility of a general synthetic tactic for the sequential generation of the E, F, and A rings by construction of a diminutive

  我们在这里描述了三环苯胺9的有效合成，这是一种先进的合成中间体，它体现了麦角真菌青霉产生的一小类震颤性霉菌毒素— Penitrems（AF）的BCD环。此外，我们证明了通过构建天然产物的小版本，特别是吲哚-氧杂环丁烷23来依次生成E，F和A环的一般合成策略的可行性。我们苯胺9方法的核心是丙烯酸甲酯到烯酮16的光化学[2 + 2]-环己二酮，随后依次进行Robinson环空和Semmler-Wolff芳构化。组装23需要进行改良的Madelung吲哚合成，再加上新型的酸促进的双环化反应（47 → 46），以安装氧烷环系统。
• A concise route to the penitrem series of tremorgenic mycotoxins: preparation of an oxocane-fused indole
  作者：John Haseltine、Melean Visnick、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jo00261a046

  日期：1988.12