4-phenylbut-3-yn-2-one oxime | 28164-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenylbut-3-yn-2-one oxime
• 英文别名: N-(4-phenylbut-3-yn-2-ylidene)hydroxylamine
• CAS: 28164-29-6
• 化学式: C₁₀H₉NO
• 分子量: 159.188
• InChiKey: MFLJFLCEDFIGQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenylbut-3-yn-2-one oxime 在 (R,R)-QuinoxP 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 铁粉 、 cobalt(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 N-((R)-4-phenylbutan-2-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  共轭烯炔的钴催化化学和对映选择性氢化

  摘要：

  不对称氢化是制备单一对映体化合物的最有效方法之一。然而，在具有多个不饱和键的底物中相对惰性的不饱和基团的化学和对映选择性氢化仍然是一个挑战。我们在此报告了共轭烯炔的高度化学和对映选择性氢化同时保持炔键完整的协议。机理研究表明，Co II 配合物的锌还原产生的伴随的 Zn 2+在启动合理的 Co I /Co III催化循环中起着关键作用。这种方法可以高效生成手性炔丙胺（高达 99.9 % ee 和 2000 S/C）和进一步有用的化学转化。

  DOI：

  10.1002/anie.202106566
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 、 盐酸羟胺 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.75h， 生成 4-phenylbut-3-yn-2-one oxime
  参考文献：
  名称：

  共轭烯炔的钴催化化学和对映选择性氢化

  摘要：

  不对称氢化是制备单一对映体化合物的最有效方法之一。然而，在具有多个不饱和键的底物中相对惰性的不饱和基团的化学和对映选择性氢化仍然是一个挑战。我们在此报告了共轭烯炔的高度化学和对映选择性氢化同时保持炔键完整的协议。机理研究表明，Co II 配合物的锌还原产生的伴随的 Zn 2+在启动合理的 Co I /Co III催化循环中起着关键作用。这种方法可以高效生成手性炔丙胺（高达 99.9 % ee 和 2000 S/C）和进一步有用的化学转化。

  DOI：

  10.1002/anie.202106566

文献信息

• Polysubstituted Indole Synthesis via Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis of Oxime Esters
  作者：Jiechun Liu、Haojiang Lin、Huanfeng Jiang、Liangbin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03679

  日期：2022.1.21

  Polysubstituted indoles are prevalent in pharmaceuticals, agrochemicals, and organic materials. Presented herein is the fact that polyfunctionalized indoles can be efficiently constructed from easily accessible oxime esters and aryl iodides, involving a palladium/norbornene synergistic synthesis. The reaction is enabled by a unique class of electrophiles in palladium/norbornene cooperative catalysis

  多取代吲哚普遍存在于药物、农用化学品和有机材料中。本文提出的事实是，多官能化吲哚可以由容易获得的肟酯和芳基碘化物有效构建，包括钯/降冰片烯协同合成。该反应是由钯/降冰片烯协同催化中的一类独特的亲电子试剂实现的，它们是从简单的酮衍生的肟酯。广泛的底物范围和高官能团耐受性使该方法对合成多取代吲哚具有吸引力。
• Cycloisomerization of acetylenic oximes and hydrazones under gold catalysis: Synthesis and cytotoxic evaluation of isoxazoles and pyrazoles
  作者：J C JEYAVEERAN、CHANDRASEKAR PRAVEEN、Y ARUN、A A M PRINCE、P T PERUMAL

  DOI：10.1007/s12039-015-0993-9

  日期：2016.1

  The synthesis of substituted isoxazoles and pyrazoles through a general cycloisomerization methodology has been reported. The capability of gold(III) chloride to promote cycloisomerization of both α, β-acetylenic oximes and α, β-acetylenic hydrazones is the centrepiece of the strategy. A range of acetylenic precursors were investigated to afford 28 examples of the products with good to excellent chemical yields. Selected compounds were screened for their cytotoxic potential towards COLO320 cancer cell lines. The IC50 values of the tested compounds were in the micromolar range, with the best compound, 5-(6-Methoxy-naphthalen-2-yl)-3-phenyl-isoxazole (3h) displaying an IC50 of 38.9 μM. For this compound, the crystal structure in complex with Aurora-A kinase was obtained which revealed details of its binding mode within the active site with a free energy of binding -9.54 kcal/mol.

  通过一种通用的环异构化方法，已经报道了取代异恶唑和吡唑的合成。金(III)氯化物促进α,β-炔基肟和α,β-炔基脒的环异构化的能力是该策略的核心。研究了一系列炔基前体，以良好的至优秀的化学收率得到了28个产物实例。选定的化合物对COLO320癌细胞系的细胞毒性潜力进行了筛选。测试化合物的IC50值在微摩尔范围内，其中最佳化合物5-(6-甲氧基萘-2-基)-3-苯基异恶唑(3h)的IC50值为38.9 μM。对于该化合物，获得了与Aurora-A激酶复合的晶体结构，揭示了其在活性位点内的结合模式，结合自由能为-9.54 kcal/mol。
• Palladium-catalyzed ionic liquid-accelerated oxidative annulation of acetylenic oximes with unactivated long-chain enols
  作者：Miao Hu、Zidong Lin、Jianxiao Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/d0gc02037k

  日期：——

  for the assembly of structurally diverse isoxazole architectures under mild conditions with high atom- and step-economy and exceptional functional group tolerance. Notably, the ionic liquid acts as not only a solvent in the reaction but also provides the excess halide ions to eliminate hydrochloride from acetylenic oximes. Moreover, this catalytic system could be recycled up to eight times and reused

  在好氧条件下，用未活化的长链烯醇进行了钯催化的离子液体加速氧化级联环化/炔肟的官能化反应。该新开发的方案为在温和条件下具有高原子和步长经济性以及出色的官能团耐受性的结构多样的异恶唑结构的组装提供了快速直接的合成策略。值得注意的是，离子液体不仅充当反应中的溶剂，而且还提供过量的卤离子以从炔肟中消除盐酸盐。此外，该催化体系可以循环使用多达八次，并且可以在不显着降低催化活性的情况下重复使用。
• Synthesis of 3,4,5-Trisubstituted Isoxazoles through Gold-Catalyzed Cascade Cyclization-Oxidative Alkynylation and Cyclization-Fluorination of 2-Alkynone O-Methyloximes
  作者：Doo-Hee Song、Jae-Sang Ryu

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.9.2635

  日期：2014.9.20

  Gold-catalyzed tandem cyclization-oxidative alkynylation and cyclization-fluorination reactions of 2-alkynone O-methyloximes are described. The reactions proceed smoothly at room temperature in the presence of 10 mol % of $(PPh_3)AuNTf_2$, 2.5 equivalents of selectfluor, and 2 equivalents of $K_3PO_4$. 2-Alkynone O-methyloximes undergo intramolecular oxyauration/cyclization and ensuing oxidative cross-coupling and fluorination process to afford the corresponding 3,4,5-trisubstituted isoxazoles in a cascade manner.

  报道了2-炔酮O-甲基肟的金银催化的串联环化-氧化炔基化和环化-氟化反应。在室温下，反应在10 mol%的$(PPh_3)AuNTf_2$、2.5当量的selectfluor和2当量的$K_3PO_4$存在下顺利进行。2-炔酮O-甲基肟经历了分子内的氧杂环化/环化以及随后的氧化交叉耦合和氟化过程，以串联方式提供了相应的3,4,5-三取代的异恶唑。
• NHC–palladium-catalyzed ionic liquid-accelerated regioselective oxyarylation of alkynes with diaryl ethers
  作者：Jianxiao Li、Dan He、Zidong Lin、Liying Cen、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/d1gc04556c

  日期：——

  task-specific ionic liquid via C(sp3)–O and C(sp2)–O bond cleavage of two different types of ethers for the assembly of structurally diverse 4-arylisoxazoles is described. Both the basic ionic liquid [C3NH2mim]Br and NHC–Pd catalyst IPr–Pd–Im–Cl2 played an important role in this transformation. Notably, this new approach provides a practical and straightforward route to access a broad range of privileged 4-arylisoxazole

  第一次 NHC 钯催化的肟醚在特定任务的离子液体中通过C(sp 3 )-O 和 C(sp 2 )-O 键裂解两种不同类型的醚进行区域选择性氧芳基化，用于组装结构多样的 4描述了-芳基异恶唑。碱性离子液体 [C 3 NH 2 mim]Br 和 NHC-Pd 催化剂 IPr-Pd-Im-Cl 2在这一转变中发挥了重要作用。值得注意的是，这种新方法提供了一种实用且直接的途径，可以以良好的收率和出色的区域选择性获得广泛的特权 4-芳基异恶唑结构。值得注意的是，这种催化系统可以循环使用多达八次，而不会显着降低催化活性。