4-fluoro-1-phenylbutan-1-one | 2248-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-fluoro-1-phenylbutan-1-one
• 英文别名: 4-Fluorobutyrophenone
• CAS: 2248-17-1
• 化学式: C₁₀H₁₁FO
• 分子量: 166.195
• InChiKey: RKNNOFFPYRLSNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-fluoro-1-phenylbutan-1-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以97%的产率得到4-fluoro-1-phenylbutan-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  使用可见光对肟进行光催化三重态敏化，为非经典贝克曼重排产物提供了一条途径

  摘要：

  肟是用于制备各种官能团的有价值的合成中间体。迄今为止，肟的立体选择性合成仍然是一个主要挑战，因为大多数当前的合成方法要么提供E和Z异构体的混合物，要么提供热力学上优选的E异构体。在此，我们报告了一种温和而通用的方法，通过可见光介导的能量转移 (EnT) 催化对肟进行光异构化，从而获得芳基肟的Z异构体。轻松访问 ( Z)-肟提供了实现区域选择性和化学选择性的机会，与那些广泛使用的使用肟起始材料的转化互补。我们展示了一种用于光催化肟异构化和随后的贝克曼重排的增强型一锅法方案，该方案可实现与烷基优先于芳基迁移的新型反应性，从而逆转传统贝克曼反应的区域选择性。还证明了烯基肟的化学发散性N - 或O - 环化，分别导致硝酮或环肟醚。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10148
• 作为产物：
  描述：

  4-苯甲酰基丁酸 在 disodium hydrogenphosphate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 Selectfluor 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以77%的产率得到4-fluoro-1-phenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化脂肪族羧酸的脱羧氟化

  摘要：

  通过可见光促进的光氧化还原催化，实现了脂肪族羧酸直接转化为相应的烷基氟化物。这种操作简单、氧化还原中性的氟化方法适用于多种羧酸。光子诱导的羧酸盐氧化导致羧基自由基的形成，通过快速CO2挤出和氟化试剂的F(·)转移，高效地产生所需的氟代烷烃。实验证据表明，氧化猝灭途径在这种广泛适用的氟化方案中是可行的。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02244

文献信息

• C–C Bond Fluorination via Manganese Catalysis
  作者：Yen-Chu Lu、Julian G. West

  DOI：10.1021/acscatal.1c03052

  日期：2021.10.15

  centered around ring-opening carbon–carbon bond cleavage/fluorination of strained cycloalkanols, either using precious silver catalysis or superstoichiometric ceric ammonium nitrate (CAN). Careful study of these methods has allowed us to design and develop a general Earth-abundant-element-catalyzed method for remotely fluorinated ketone synthesis via C–C bond cleavage. Critically, the use of manganese

  β- 和 γ-氟化酮是生物活性分子构建单元中的理想部分。安装此功能的最新进展主要集中在张力环烷醇的开环碳-碳键裂解/氟化上，使用贵银催化或超化学计量的硝酸铈铵 (CAN)。对这些方法的仔细研究使我们能够设计和开发一种通用的地球丰富元素催化的方法，用于通过 C-C 键裂解远程合成氟化酮。至关重要的是，使用锰作为催化剂允许系统使用 Selectfluor 进行周转，从而实现低催化剂负载和高反应效率。这种方法可以有效合成多种 β- 和 γ-氟酮，并且具有高度的可扩展性，在克级规模上不会损失效率。初步的机械实验暗示了一个激进的途径。我们一起介绍了一种强大而简单的方法，使用具有广泛底物耐受性和可扩展性的地球丰富元素催化对酮进行远程氟化。
• Rapid and scalable synthesis of fluoroketones <i>via</i> cerium-mediated C–C bond cleavage
  作者：Yen-Chu Lu、Helen M. Jordan、Julian G. West

  DOI：10.1039/d0cc08183c

  日期：——

  Ketones with remote fluorination are an important motif in the synthesis of bioactive molecules. Here we demonstrate that ceric ammonium nitrate (CAN) is able to produce this functionality under incredibly mild conditions and short reaction times (30 min) while eliminating the need for precious metals in previous methods. Importantly, this method allows the efficient synthesis of a wide variety of

  具有远程氟化作用的酮是生物活性分子合成中的重要主题。在这里，我们证明了硝酸铈铵（CAN）能够在令人难以置信的温和条件下和短的反应时间（30分钟）内产生这种功能，同时消除了以前方法中对贵金属的需求。重要的是，该方法可有效合成多种γ-氟代酮，并且具有高度可扩展性。初步的机理研究表明，该反应通过自由基途径进行。
• Visible light-mediated radical fluoromethylation <i>via</i> halogen atom transfer activation of fluoroiodomethane
  作者：Patrick J. Deneny、Roopender Kumar、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1039/d1sc04554g

  日期：——

  offering a promising strategy for the discovery of novel pharmaceutical agents. Direct fluoromethylation of unfunctionalized C(sp2) centres can be achieved using fluoromethyl radicals, but current methods for their generation usually rely on the activation of non-commercial or expensive radical precursors via inefficient single electron transfer pathways, which limits their synthetic application. Here

  氟甲基的掺入可以深刻地影响有机分子的理化性质，为发现新型药物制剂提供了一种有前景的策略。未官能化的C(sp 2 )中心的直接氟甲基化可以使用氟甲基自由基来实现，但目前的生成方法通常依赖于通过低效的单电子转移途径激活非商业或昂贵的自由基前体，这限制了它们的合成应用。在这里，我们报告了一种氟甲基化策略的开发，该策略基于通过卤素原子转移从市售的氟碘甲烷产生氟甲基自由基。这种激活模式是由可见光和三(三甲基甲硅烷基)硅烷精心策划的，三(三甲基甲硅烷基)硅烷同时充当氢原子和卤素原子转移试剂，以促进通过自由基链过程形成C(sp 3 )–CH 2 F键。这种无金属和光催化剂转化的实用性通过自由基加成到原位形成的亚胺离子上复杂的α-氟甲基胺和氨基酸衍生物的多组分合成以及从电子构建β-氟甲基酯和酰胺来证明。 -缺乏的烯烃受体。这些复杂的氟甲基化产物，其中许多是通过以前报道的方法无法获得的，可以作为学术界和工业界合成和药物化学中有用的构建块或片段。
• ALKYLATED TETRAHYDROISOQUINOLINES FOR BINDING TO CENTRAL NERVOUS SYSTEM RECEPTORS
  申请人：Florida A&M University

  公开号：US20180193330A1

  公开（公告）日：2018-07-12

  Derivatives of 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline (THIQ) having the general formula A-(CH 2 ) n —B are provided, wherein A is THIQ or a substituted derivative thereof and B is an aryl, cycloalkylaryl, or cycloalkyl group, wherein A and B are linked to each other by an alkyl or substituted alkyl chain. The compounds are useful as selective ligands (agonists or antagonists) of central nervous system receptors, and in particular of the seratonin receptors. The compounds or their salts can be formulated into pharmaceutical in need thereof by any route of administration suitable for a desired treatment protocol and especially for the treatment of psychiatric disorders.

  1,2,3,4-四氢异喹啉（THIQ）的衍生物具有一般公式A-(CH2)n—B，其中A是THIQ或其取代衍生物，B是芳基、环烷基芳基或环烷基基团，其中A和B通过烷基或取代烷基链相连。这些化合物可用作中枢神经系统受体的选择性配体（激动剂或拮抗剂），特别是血清素受体的配体。这些化合物或其盐可以通过适合所需治疗方案的任何给药途径制成药物，特别适用于治疗精神障碍。
• Photoreactivity of .alpha.-fluorinated phenyl alkyl ketones
  作者：Peter J. Wagner、Michael J. Thomas、Allen E. Puchalski

  DOI：10.1021/ja00284a042

  日期：1986.11

  The photoreactivities of the mono-, di-, and tri-..cap alpha..-fluorinated acetophenones have been compared to that of acetophenone itself. All four ketones have similar triplet excitation energies; the three fluorinated ketones have reduction potentials 0.5-0.7 eV lower than that of acetophenone. Triplet reactivity toward alkylbenzenes keeps increasing with fluorine substitution, since the rate-determining

  单-、二-和三-..帽α..-氟化苯乙酮的光反应性已与苯乙酮本身的光反应性进行了比较。所有四种酮都具有相似的三线态激发能；三种氟化酮的还原电位比苯乙酮低0.5-0.7 eV。随着氟取代，对烷基苯的三重反应性不断增加，因为随着酮还原电位的降低，速率决定步骤变为电荷转移络合。一级/三级 CH 对对伞花烃的选择性随着氟的数量增加而增加。对环戊烷的三线态反应性也因氟化而增加，但在两个氟原子处达到峰值，因为最低的三线态从 n,..pi..* 转换为 ..pi..,..pi..* 与两个或三个氟原子和..皮..,..皮.. * 三元组在简单的氢原子提取中是无反应的。相反，戊苯酮的..cap alpha..-氟化不会显着增加三重..gamma..-氢提取的速率。对反应性的诱导效应显然被构象效应所抵消。..cap α..-氟化苯酮主要产生环丁醇而不是 Norrish II 型消除。..cap alpha.