(1aR,1bS,3S,4aS,5aR)-1a-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methoxy-hexahydro-2-oxa-cyclopropa[a]pentalen-4a-ol | 200931-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1aR,1bS,3S,4aS,5aR)-1a-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methoxy-hexahydro-2-oxa-cyclopropa[a]pentalen-4a-ol
• CAS: 200931-66-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₄Si
• 分子量: 300.47
• InChiKey: DSFBBJBVZQWXKD-FUQNVFFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR,1bS,3S,4aS,5aR)-1a-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methoxy-hexahydro-2-oxa-cyclopropa[a]pentalen-4a-ol 在 氢氟酸 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 14.0h， 以83%的产率得到(1aR,1bS,3S,4aS,5aS)-3-Methoxy-tetrahydro-2-oxa-cyclopropa[a]pentalene-1a,4a-diol
  参考文献：
  名称：

  在糖磷酸骨架“ Tricyclo-DNA”中具有限制性构象灵活性的核酸类似物。部分1的制备[（5' - [R，6' - [R）-2'-脱氧-3'，5'-亚乙基-5'，6'-甲基- β-d-D-呋喃核糖基]胸腺嘧啶和腺嘌呤，和用于寡核苷酸合成的相应亚磷酰胺†

  摘要：

  描述了用于寡核苷酸合成的三环-脱氧核苷类似物1和2以及相应的氰乙基亚磷酰胺结构单元16和21的合成。这些三环脱氧核苷类似物与新近引入的双环脱氧核苷的区别在于，一个附加的环丙烷单元连接到后者的中心C（5'）和C（6'）（参见图1），因此代表该环的另一个成员。一类具有约束构象灵活性的核苷类似物。三环脱氧核苷的合成通过非对映选择性卡宾除了对映异构纯的甲硅烷基烯醇任一实现8 / 9和一个Vorbrüggen三环碳水化合物单元的缩合10 / 11与在原位全硅烷化胸腺嘧啶和Ñ 6苯甲酰基腺嘌呤。叔OHC（5'）的选择性三苯甲基化和OHC（3'）的1和2的膦酰化得到相应的亚磷酰胺16和21。通过1 H-NMR-NOE光谱学证实了新引入的环丙烷环的“ exo ”-构型。核苷类似物1和14（2和19的C（1'）处的α-D和β-D构型，分别通过1 H-NMR-NOE光谱和NOESY进行分配。建模研究β-d-异

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800812
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R,6S)-6-(2'-hydroxyethyl)-3,3-dimethyl-2,4-dioxabicyclo[3.3.0]octan-6-ol 在 zinc-silver couple 、 Amberlyst 15 (H⁺ form) 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.75h， 生成 (1aR,1bS,3S,4aS,5aR)-1a-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methoxy-hexahydro-2-oxa-cyclopropa[a]pentalen-4a-ol
  参考文献：
  名称：

  在糖磷酸骨架“ Tricyclo-DNA”中具有限制性构象灵活性的核酸类似物。部分1的制备[（5' - [R，6' - [R）-2'-脱氧-3'，5'-亚乙基-5'，6'-甲基- β-d-D-呋喃核糖基]胸腺嘧啶和腺嘌呤，和用于寡核苷酸合成的相应亚磷酰胺†

  摘要：

  描述了用于寡核苷酸合成的三环-脱氧核苷类似物1和2以及相应的氰乙基亚磷酰胺结构单元16和21的合成。这些三环脱氧核苷类似物与新近引入的双环脱氧核苷的区别在于，一个附加的环丙烷单元连接到后者的中心C（5'）和C（6'）（参见图1），因此代表该环的另一个成员。一类具有约束构象灵活性的核苷类似物。三环脱氧核苷的合成通过非对映选择性卡宾除了对映异构纯的甲硅烷基烯醇任一实现8 / 9和一个Vorbrüggen三环碳水化合物单元的缩合10 / 11与在原位全硅烷化胸腺嘧啶和Ñ 6苯甲酰基腺嘌呤。叔OHC（5'）的选择性三苯甲基化和OHC（3'）的1和2的膦酰化得到相应的亚磷酰胺16和21。通过1 H-NMR-NOE光谱学证实了新引入的环丙烷环的“ exo ”-构型。核苷类似物1和14（2和19的C（1'）处的α-D和β-D构型，分别通过1 H-NMR-NOE光谱和NOESY进行分配。建模研究β-d-异

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800812

文献信息

• [EN] TRICYCLO-DNA NUCLEOSIDE PRECURSORS AND PROCESSES FOR PREPARING THE SAME<br/>[FR] PRÉCURSEURS NUCLÉOSIDIQUES TRICYCLO-ADN ET PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ASSOCIÉS
  申请人：SYNTHENA AG

  公开号：WO2019142135A1

  公开（公告）日：2019-07-25

  The present invention relates to a process for preparing tc-DNA nucleoside precursors, the resulting tc-DNA nucleosides, and oligonucleotides comprising such tc-DNA nucleosides. In an embodiment of the invention, the process includes use of a carbene precursor. In an embodiment, the invention includes processes for preparing a tc-DNA nucleoside precursor of Formula (I), Formula (II), Formula (III), Formula (IV), Formula (V) or Formula (VI).

  本发明涉及一种制备tc-DNA核苷前体的过程，所得的tc-DNA核苷，以及包含这种tc-DNA核苷的寡核苷酸。在本发明的一个实施例中，该过程包括使用碳烯前体。在一种实施例中，该发明包括制备公式(I)、公式(II)、公式(III)、公式(IV)、公式(V)或公式(VI)的tc-DNA核苷前体的过程。