3-methyl-5-oxo-5-phenylpentanal | 120017-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-5-oxo-5-phenylpentanal
• CAS: 120017-08-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: AUVXLUUNHLWDNE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.1±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-5-oxo-5-phenylpentanal 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 triphenylmethylium hexachloroantimonate(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1RS,5SR,7RS)-3-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-7-methyl-5-phenyl-9-oxabicyclo<3.3.1>non-2-ene
  参考文献：
  名称：

  相邻基团参与路易斯酸促进的 [3 + 4] 和 [3 + 5] 环化。氧杂双环[3.n.1]烷-3-酮的合成

  摘要：

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性

  DOI：

  10.1021/ja00056a002
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-苯基己-5-烯-1-酮 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 3-methyl-5-oxo-5-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  路线到高度取代的吡啶

  摘要：

  吡啶环是在许多生物活性化合物（包括一些畅销药物）中发现的常见结构基序。我们已经开发出一种新的方法来获得取代的吡啶。该方法旨在通过三步法提供可靠的合成范围广泛的取代吡啶。易于获得的烯酮首先通过两步Hosomi-Sakurai烯丙基化/氧化裂解序列转化为1,5-二羰基，然后使用盐酸羟胺将其环化为相应的吡啶。使用该方法已经合成了多种取代的吡啶。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01370

文献信息

• Stereoselective Synthesis of δ-Lactones from 5-Oxoalkanals via One-Pot Sequential Acetalization, Tishchenko Reaction, and Lactonization by Cooperative Catalysis of Samarium Ion and Mercaptan
  作者：Jue-Liang Hsu、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo016058t

  日期：2001.12.1

  sequence of acetalization, Tishchenko reaction and lactonization. The deliberative use of mercaptan, by comparison with alcohol, is advantageous to facilitate the catalytic cycle. The reaction mechanism and stereochemistry are proposed and supported by some experimental evidence. Such samarium ion/mercaptan cocatalyzed reactions show the feature of remote control, which is applicable to the asymmetric synthesis

  通过sa离子和硫醇的协同催化，一系列5-氧代烷醛以有效和立体选择性的方式转化为（取代的）δ-内酯。这一一锅法包括一系列缩醛化，Tishchenko反应和内酯化。与醇相比，有意使用硫醇有利于促进催化循环。提出了反应机理和立体化学，并得到了一些实验证据的支持。sa离子/硫醇共催化反应显示出远程控制的特征，适用于旋光性δ-内酯的不对称合成。这项研究还证明了两种昆虫信息素（2S，5R）-2-甲基己内酯和（R）-十六烷内酯的合成，
• Bismuth trichloride as a new efficient catalyst in the aldol reaction
  作者：Hidenori Ohki、Makoto Wada、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80590-0

  日期：——

  In the presence of a catalytic amount of bismuth trichloride (5 mol%), silyl enol ethers react with aldehydes at room temperature to give the corresponding aldols in good yields.

  在催化量的三氯化铋（5mol％）的存在下，甲硅烷基烯醇醚在室温下与醛反应，以良好的收率得到相应的醛醇。
• Cooperative Catalysis of Samarium Diiodide and Mercaptan in a Stereoselective One-Pot Transformation of 5-Oxopentanals into δ-Lactones
  作者：Jue-Liang Hsu、Chao-Tsen Chen、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/ol9911526

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]We demonstrate a general method for conversion of various 5-oxopentanals to substituted delta-lactones and 1-oxa-2-decalones by the synergistic catalysis of samarium diiodide and 2-propanethiol (or disulfide), The deliberate use of mercaptan is advantageous to facilitate the catalytic cycle, This method shows high stereoselectivities, and an enantioselective procedure is feasible by using the chiral mercaptan (1R,2S)-1 phenyl-2-(N-acetamido)propanethiol as a promoter.
• Iron-Catalyzed Oxidation of Tertiary Amines: Synthesis of β-1,3-Dicarbonyl Aldehydes by Three-Component C–C Couplings
  作者：Weiping Liu、Jinhua Liu、Daisuke Ogawa、Yasushi Nishihara、Xingwei Guo、Zhiping Li

  DOI：10.1021/ol202749x

  日期：2011.12.2

  beta-1,3-Dicarbonyl aldehydes were synthesized by iron-catalyzed oxidative reactions between 1,3-dicarbonyl compounds and two molecules of tertiary amines in the presence of tert-butyl hydroperoxide (TBHP). alpha,beta-Unsaturated aldehydes generated by tertiary amine oxidation In situ act as key intermediates under mild reaction conditions.
• Lewis Acid Catalysis with Cationic Dinuclear Gold(II,II) and Gold(III,III) Phosphorus Ylide Complexes
  作者：Benjamin R. Reiner、Mark W. Bezpalko、Bruce M. Foxman、Casey R. Wade

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00403

  日期：2016.9.12

  The.dinuclear gold(II,II) and gold(III,III) complexes [Au-2(mu-PY)(2)(MeCN)(2)]OTf2 (2-OTf2) and [Au-2(mu-PY)(2)(mu-CH2)(MeCN)(2)]OTf2 (3-OTf2) (PY = [(CH2)(2)PPh2](-)) have been synthesized and evaluated as Lewis acid catalysts for Mukaiyama addition and alkyne hydroamination reactions. 2-OTf2 and 3-OTf2 provide similar or improved catalytic activity for these reactions compared to the commonly used gold(I) Lewis acids Ph3PAuOTf and IPrAuOTf. The versatile Lewis acidity of 2-OTf2 was further demonstrated by its superior performance in a cascade reaction involving intramolecular hydroamination followed by intermolecular conjugate addition to generate a 2,3-substituted indole.