crotonic lithium dienolate | 100201-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: crotonic lithium dienolate
• CAS: 100201-06-7
• 化学式: C₄H₄O₂*2Li
• 分子量: 97.9566
• InChiKey: ZCNLQHLVYANQHX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.26
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.12
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氯频呐酮 、 crotonic lithium dienolate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到2-(2-tert-Butyl-oxiranyl)-but-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  合成中的羧酸烯醇盐和二烯二醇盐。由α-氯酮合成β，γ-环氧酸

  摘要：

  饱和或α，β-不饱和酸的二烯酸锂与α-氯酮反应提供了一种方便的方法，用于制备高度稳定的β，γ-环氧酸。这些高反应性的化合物在大多数情况下导致相应的β-内酯和烯丙基醇的量变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10726-2
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸 在 lithium diethylamide 作用下， 生成 crotonic lithium dienolate
  参考文献：
  名称：

  2-丁烯酸的溶剂化二烯二醇锂的理论模型

  摘要：

  甲s-反dienediolate结构已经从理论上求出的作为的2-丁烯酸的溶剂化的锂二价阴离子，其与它的两个化学反应性和良好的一致性模型13个C NMR光谱数据。半经验和从头算计算揭示了在溶液中这种带电物质的计算中包括离散数量的醚助溶剂分子的重要性，并且在可能的构象平衡时，这些醚分子在计算中不能被水取代。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00345-9

文献信息

• 13C NMR studies of dianions of unsaturated carboxylic acids
  作者：MaJosé Aurell、Salvador Gil、Ramon Mestres、Margarita Parra、Amparo Tortajada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90421-1

  日期：1994.4

  13C NMR Spectra of the dianions Li2-n resulting from double deprotonation of unsaturated carboxylic acids 1 to 6 by lithium dialkylamides, are examined. Higher field resonance for C2 than for C4 atoms are observed, which reveal higher elctron density at C2 than at C4, in agreement with the kinetic α-regioselectivity exhibited by these dianions on reaction with electrophiles.

  考察了由不饱和羧酸1至6被二烷基酰胺锂双重去质子化后的二价阴离子Li 2 -n的13 C NMR光谱。观察到C 2的原子共振高于C 4原子，这表明C 2的电子密度高于C 4的电子，这与这些二价阴离子与亲电子试剂反应所表现出的动力学α-区域选择性一致。
• Unsaturated carboxylic acid dienolates. Addition to substituted cyclohexanones. Inverted kinetic and thermodynamic stereoselectivities.
  作者：P. Ballester、A. Costa、A. García-Raso、R. Mestresb

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96404-9

  日期：1987.1

  Addition of the lithium dienolate derived from crotonic acid to monosubstituted cyclohexanones occurs through the α and γ carbon atoms of the dienolate in the cold and on heating, respectively. For any regioselectivity, equatorial approach is found under kinetic conditions, but equilibration favours products from axial attack and selectivity may be inverted.

  将巴豆酸衍生的二烯酸锂加到单取代的环己酮中是通过在冷和加热时分别通过二烯酸的α和γ碳原子进行的。对于任何区域选择性，都在动力学条件下发现了赤道方法，但平衡有利于轴向攻击的产物，选择性可能会颠倒。
• Parra, Margarita; Mestres, Ramon; Aparicio, Domitila, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 327 - 332
  作者：Parra, Margarita、Mestres, Ramon、Aparicio, Domitila、Durana, Nieves、Rubiales, Gloria

  DOI：——

  日期：——