[Rh{(Z)-CF=CF(CF₃)}(triethylphosphine)₃] | 485817-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: [Rh{(Z)-CF=CF(CF₃)}(triethylphosphine)₃]
• 英文别名: [Rh{(Z)-CF=CF(CF₃)}(PEt₃)₃]；(Z)-[rhodium(I)(C(F)C(F)CF3)(PEt3)3]；(Z)-(rhodium)(PEt3)3(CFCF(CF3))；[Rh((Z)-CF=CF(CF3))(PEt3)3]
• CAS: 485817-96-7
• 化学式: C₂₁H₄₅F₅P₃Rh
• 分子量: 588.407
• InChiKey: FLEKUTJZUMDSKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh{(Z)-CF=CF(CF₃)}(triethylphosphine)₃] 在 (CH₃O)3SiH 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [Rh{Si(OEt)3}(PEt3)3]
  参考文献：
  名称：

  铑对六氟丙烯的CF催化键活化：（3,3,3-三氟丙基）硅烷的形成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200700711
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(CH3)(PEt3)3] 在 3,3-二甲基-1-丁烯 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 [Rh{(Z)-CF=CF(CF₃)}(triethylphosphine)₃] 、 [Rh{(E)-CF=CF(CF₃)}(triethylphosphine)₃]
  参考文献：
  名称：

  铑（i）胚芽配合物的合成：CH和CF键活化反应的有用工具† ‡

  摘要：

  所述dihydrido甲锗烷基复杂顺，FAC -铑[Rh（GePh 3）（H）2（PET 3）3 ]（2）是由一个氧化加成HGePh的合成3在的[Rh（H）（PET 3）3 ]（1）。用新己烯处理2生成铑（I）胚芽配合物[Rh（GePh 3）（PEt 3）3 ]（3）。或者，处理甲基络合物[Rh（CH 3）（PEt 3）3 ]（4）在室温下也装有HGePh 3 3。低温NMR测量显示了氧化加成产物fac- [Rh（GePh 3）（H）（CH 3）（PEt 3）3 ]（5）的初始形成，该化合物转变为中间配合物[Rh（GePh 3）（H）（CH 3）（PEt 3）2 ]（6）通过三乙基膦配体的离解。甲烷的还原消除和PEt 3的配位提供了胚芽配合物3。治疗3用CO得到双羰基络合物[Rh（GePh 3）（CO）2（PEt 3）2 ]（7）。配合物的分子结构2，3和7通过X射线晶体学确定。胚芽配合物3与2

  DOI：

  10.1039/c5dt04845a

文献信息

• A Highly Reactive Rhodium(I)-Boryl Complex as a Useful Tool for CH Bond Activation and Catalytic CF Bond Borylation
  作者：Michael Teltewskoi、Julien A. Panetier、Stuart A. Macgregor、Thomas Braun

  DOI：10.1002/anie.201001070

  日期：2010.5.25

  CF bond borylation: A 16‐electron rhodium(I)–boryl complex was synthesized by borylation of a rhodium(I)–fluorine complex. The former reacts with benzene or 2,3,5,6‐tetrafluoropyridine by CH activation. A catalytic CF borylation reaction of pentafluoropyridine was also developed, which uses [Rh(Bpin)(PEt3)3] as a catalyst and Me3SiSiMe3 as a solvent. pin=pinacol.

  Ç  F键硼化：A 16-电子铑（I）配合物-boryl用铑（I） -氟络合物的硼基化合成。前者通过CH活化与苯或2,3,5,6-四氟吡啶反应。一种催化Ç 五氟F的硼基化反应也被开发，其使用的[Rh（BPIN）（PET 3）3 ]作为催化剂和Me 3 SiSiMe 3作为溶剂。针=频哪醇。
• CF Activation at Rhodium Boryl Complexes: Formation of 2-Fluoroalkyl-1,3,2-Dioxaborolanes by Catalytic Functionalization of Hexafluoropropene
  作者：Thomas Braun、Marcel Ahijado Salomon、Kai Altenhöner、Michael Teltewskoi、Silke Hinze

  DOI：10.1002/anie.200805041

  日期：2009.2.23

  Fluorinated building blocks by CF bond cleavage: Catalytic CF activation reactions that give novel dioxaborolanes have been developed (see scheme). The reactions proceed at room temperature, and catalytic intermediates are presumably rhodium hydride and boryl species.

  通过CF键裂解形成的氟化结构单元：已开发出催化CF活化反应，产生了新颖的二氧杂硼烷（参见方案）。反应在室温下进行，催化中间体大概是氢化铑和硼烷基。
• C–F Activation and hydrodefluorination of fluorinated alkenes at rhodium
  作者：Daniel Noveski、Thomas Braun、Miriam Schulte、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler

  DOI：10.1039/b306635e

  日期：——

  Reaction of [RhH(PEt3)4] (9) with hexafluoropropene (1) affords the C–F activation product [Rh(Z)-CFCF(CF3)}(PEt3)3] (4) as well as Et3P(F)(Z)-CFCF(CF3)} (11). In contrast, addition of (E)-1,2,3,3,3-pentafluoropropene (8) to 9 yields [Rh(E)-C(CF3)CHF}(PEt3)3] (12) together with [RhF(PEt3)3] (6) and (Z)-1,3,3,3-tetrafluoropropene (10). Treatment of 12 with hydrogen effects the formation of 1,1,1-trifluoropropane (2) and the fluoro compounds [RhF(PEt3)3] (6) and cis-mer-[Rh(H)2F(PEt3)3] (7). On treatment of 6 or of a mixture of 6 and 7 with HSiPh3 the complexes [RhH(PEt3)3] (3) and cis-fac-[Rh(H)2(SiPh3)(PEt3)3] (13) are obtained. Both compounds are capable of the C–F activation of hexafluoropropene (1) to afford 4. The molecular structure of complex 13 has been determined by X-ray crystallography.

  [RhH(PEt3)4]的反应 (9) 与六氟丙烯 (1) 反应得到 C−F 活化产物 [Rh(Z)-CFCF(CF3)}(PEt3)3] (4) 以及 Et3P(F)(Z)-CFCF( )} （11）。相反，将(E)-1,2,3,3,3-五氟丙烯(8)添加到9中得到[Rh(E)-C( )CHF}(PEt3)3] (12) 与[RhF(PEt3)3]一起 (6)和(Z)-1,3,3,3-四氟丙烯(10)。用氢气处理 12 会形成 1,1,1-三氟丙烷 (2) 和氟化合物 [RhF(PEt3)3] (6) 和顺式-mer-[Rh(H)2F(PEt3)3] （7）。用 HSiPh3 处理 6 或 6 和 7 的混合物，得到配合物 [RhH(PEt3)3] (3) 和 cis-fac-[Rh(H)2(SiPh3)(PEt3)3] 得到式(13)。两种化合物都能够对六氟丙烯 (1) 进行 C→F 活化，生成 4。配合物 13 的分子结构已通过 X 射线晶体学测定。
• Conversion of Hexafluoropropene into 1,1,1-Trifluoropropane by Rhodium-Mediated CF Activation
  作者：Thomas Braun、Daniel Noveski、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler

  DOI：10.1002/1521-3773(20020802)41:15<2745::aid-anie2745>3.0.co;2-c

  日期：2002.8.2