tert-butyl (1-methyl-2-oxo-7-(trifluoromethyl)indolin-3-ylidene)carbamate | 1432059-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-methyl-2-oxo-7-(trifluoromethyl)indolin-3-ylidene)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[1-methyl-2-oxo-7-(trifluoromethyl)indol-3-ylidene]carbamate
• CAS: 1432059-32-9
• 化学式: C₁₅H₁₅F₃N₂O₃
• 分子量: 328.291
• InChiKey: RASZPVQITJQNQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-methyl-2-oxo-7-(trifluoromethyl)indolin-3-ylidene)carbamate 、 环己酮 在 邻苯二甲酸 、 聚甘氨酸 作用下， 反应 16.0h， 生成 tert-butyl ((R)-1-methyl-2-oxo-3-((S)-2-oxocyclohexyl)-7-(trifluoromethyl)indolin-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  双联吡啶为基础的手性胺催化剂，用于酮与Isatin Ketimines的不对称Mannich反应

  摘要：

  发现具有联吡啶结构的独特手性胺有机催化剂可有效地用于伊斯兰酮酮与酮的非对映和对映选择性曼尼希反应。以优异的收率和优异的d​​r和ee值获得了一系列带有邻位叔和手性立体中心的3-取代的3-氨基-2-氧吲哚。产物的克级合成和转化表明了该方法的实用性。另外，提出了一种可能的过渡态模型来解释立体选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03305
• 作为产物：
  描述：

  7-三氟甲基靛红 在 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl (1-methyl-2-oxo-7-(trifluoromethyl)indolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  铜催化 2-烷基氮杂芳烃和靛红衍生的酮亚胺的直接不对称曼尼希反应

  摘要：

  以手性Cu-双(恶唑啉)配合物为催化剂，实现了2-烷基氮杂芳烃和酮亚胺的第一个直接催化不对称曼尼希反应。 2-烷基吡啶与靛红衍生的酮亚胺的不对称加成反应顺利进行，得到带有 3-氨基-3,3-二取代羟吲哚基序的 α,β-官能化 2-取代吡啶，结果优异（≤99% 收率，99:1 dr和 98% ee）。该催化体系还扩展到作为酮亚胺不对称曼尼希反应的亲核试剂的2-烷基苯并噻唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00227

文献信息

• Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Mannich Reaction of Glycine Schiff Bases to Ketimines
  作者：Ying Fan、Jian Lu、Feng Sha、Qiong Li、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01566

  日期：2019.9.20

  A copper-catalyzed asymmetric Mannich reaction between glycine Schiff bases and ketimines has been developed. This method afforded 2-oxindole-based chiral syn-α,β-diamino acid derivatives in high yields (89–99%) with good to excellent diastereoselectivities (≤98:2 dr) and excellent enantioselectivities (95–99% ee).

  已经开发了甘氨酸席夫碱和酮亚胺之间铜催化的不对称曼尼希反应。该方法以高收率（89-99％）和优异的非对映选择性（≤98：2 dr）和出色的对映选择性（95-99％ee）提供了基于2-氧吲哚的手性顺式-α，β-二氨基酸衍生物。
• Enantioselective aza-Morita–Baylis–Hillman reaction between acrylates and N-Boc isatin ketimines: asymmetric construction of chiral 3-substituted-3-aminooxindoles
  作者：Xuan Zhao、Tian-Ze Li、Jing-Ying Qian、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1039/c4ob01358a

  日期：——

  The first enantioselective aza-Morita–Baylis–Hillman reaction of acrylates with ketimines derived from isatins has been developed. With 2 mol% of chiral bifunctional phosphine-squaramide 4e, optically active 3-substituted-3-amino-2-oxindoles were obtained in excellent yields with up to 91% ee.

  首次开发出了丙烯酸酯与异汀类衍生酮亚胺的对映体选择性杂-莫里塔-贝利斯-希尔曼反应。使用 2 摩尔% 的手性双官能团膦-夸夸酰胺 4e，可获得光学活性的 3-取代-3-氨基-2-吲哚，收率极高，ee 值高达 91%。
• Organocatalyzed Enantioselective Mannich Reaction of Pyrazoleamides with Isatin-Derived Ketimines
  作者：Tian-Ze Li、Xi-Bo Wang、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1021/jo500145w

  日期：2014.5.16

  The first organocatalytic enantioselective Mannich reaction of pyrazoleamides with isatin-derived N-Boc ketimines has been developed to afford 2-oxindole-based chiral β-amino amides in good yields (84–97%) with excellent diastereo- and enantioselectivities (up to 99:1 dr and >99% ee).

  已开发出吡唑酰胺与靛红衍生的N -Boc酮亚胺的第一个有机催化对映选择性曼尼希反应，能够以良好的非对映和对映选择性（高达99％）提供基于2-氧吲哚的手性β-氨基酰胺，产率高（84-97％）。 ：1 dr和> 99％ee）。
• Enantioselective Squaramide-Catalysed Domino Mannich-Cyclization Reaction of Isatin Imines
  作者：Xi-Bo Wang、Tian-Ze Li、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201301350

  日期：2014.2

  An enantioselective domino reaction of 4-bromo-3-oxobutanoates with isatin-derived ketimines was developed to construct 3-amino-2-oxindoles with a quaternary stereocentre. In the presence of 1 mol-% of a bifunctional squaramide organocatalyst, the desired products were achieved in high yields (90–97 %) and with excellent enantioselectivities (92–99 % ee).

  开发了 4-bromo-3-oxobutanoates 与靛红衍生的 ketimines 的对映选择性多米诺反应，以构建具有四元立体中心的 3-amino-2-oxindoles。在 1 mol% 的双功能方酸酰胺有机催化剂的存在下，以高产率 (90-97%) 和出色的对映选择性 (92-99% ee) 获得了所需的产品。
• Bioinspired tetraamino-bisthiourea chiral macrocycles in catalyzing decarboxylative Mannich reactions
  作者：Hao Guo、Yu-Fei Ao、De-Xian Wang、Qi-Qiang Wang

  DOI：10.3762/bjoc.18.51

  日期：——

  easy synthesis, gram-scale of macrocycle products can be readily obtained. These chiral macrocycles were applied in catalyzing bioinspired decarboxylative Mannich reactions. Only 5 mol % of the optimal macrocycle catalyst efficiently catalyzed the decarboxylative addition of a broad scope of malonic acid half thioesters to isatin-derived ketimines with excellent yields and good enantioselectivity. The

  通过片段偶联方法以高产率合成了一系列含有两个二芳基硫脲和两个手性二胺单元的四氨基-二硫脲手性大环化合物。不同的手性二胺单元，包括环己二胺和二苯乙二胺，很容易通过双胺和二异硫氰酸酯片段的均和杂 [1 + 1] 大环缩合结合。通过简单的合成，可以很容易地获得克级的大环产品。这些手性大环化合物可用于催化仿生脱羧曼尼希反应。只有 5 mol% 的最佳大环催化剂有效地催化了广泛范围的丙二酸半硫酯与靛红衍生的酮亚胺的脱羧加成，具有优异的收率和良好的对映选择性。发现刚性大环框架以及硫脲和叔胺位点之间的合作对于实现有效的活化和立体控制至关重要。如对照实验所示，具有相同结构基序的无环类似物的催化是非选择性的。