Monoethyl-tert.-butylphosphonit | 25781-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: Monoethyl-tert.-butylphosphonit
• 英文别名: tert-butylphosphonic acid ethyl ester；ethyl tert-butylphosphinate
• CAS: 25781-12-8
• 化学式: C₆H₁₅O₂P
• 分子量: 150.158
• InChiKey: GRVZCZGSSFGVQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Monoethyl-tert.-butylphosphonit 、 甲基溴化镁 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以63%的产率得到tert-butyl(methyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  一种磷手性重要中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种磷手性重要中间体的制备方法，其制备如下：三氯化磷和叔丁基氯化镁发生取代反应后得到叔丁基二氯化膦I；然后与乙醇发生酯化反应得到叔丁基亚膦酸乙酯Ⅱ；接着在甲基格氏试剂甲基碘化镁的作用下发生甲基化反应，生成甲基叔丁基氧化膦Ⅲ；最后通过硼烷还原并一锅法得到了硼烷保护的甲基叔丁基膦氢化合物Ⅵ。本发明的制备方法具有原料廉价易得、路线短、操作简便、原子经济性好的优点，为制备硼烷甲基叔丁基膦氢提供了一条简单易行的路线。

  公开号：

  CN108409784B
• 作为产物：
  描述：

  Diethyl-tert-butyl-phosphonit 在 水 、 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以56 %的产率得到Monoethyl-tert.-butylphosphonit
  参考文献：
  名称：

  通过 SiO2 促进的水解从 P(OR)3 或 ClP(OR)2 轻松合成 H-次膦酸盐

  摘要：

  H-磷酸盐代表一类有价值的有机磷结构单元和催化配体。现有的合成方法通常与强酸的使用、中间体精细处理的需要以及仅引入对芳基的限制有关。在对粗 R'P(OR) 2中间体的色谱处理过程中观察到的意外 SiO 2促进的水解进行全面研究后，我们开发了一种极其简单且通用的合成路线，从市售格氏试剂和 P （或） 3 .另一种方法涉及使用 ClP(OR) 2代替 P(OR) 3 ，这被证明是制备带有大体积邻位取代基序的空间位阻 ArMgBr 底物的有价值的策略。因此，使用该实用方案以中等至高产率获得了 36 种结构不同的 P-(环)烷基和 P-(杂)芳基H-次膦酸盐库。此外，还检查了CuCl 2介导的P(O)–H键衍生，导致以接近定量的产率形成相应的EtOPhP(O)–X (X = O, N, S)化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00760

文献信息

• Tertiary butyl phosphorus compounds
  作者：P. C. Crofts、D. M. Parker

  DOI：10.1039/j39700000332

  日期：——

  Routes to compounds with one or more t-butyl groups directly attached to phosphorus have been explored, and a number of new compounds of this type have been prepared. Reduction of t-butylphosphonothioic dichloride with triphenylphosphine provides a route to t-butylphosphonous dichloride which, although having more stages than that previously described, may be advantageous for large scale operation

  已经探索了具有直接与磷连接的具有一个或多个叔丁基的化合物的途径，并且已经制备了许多这种类型的新化合物。用三苯基膦还原叔丁基硫代硫代二氯化物提供了通往叔丁基二氯代磷的途径，尽管其步数比先前所述的多，但对于大规模操作而言可能是有利的。当叔丁基基团连接到磷Arbusov反应和其他一些普通的有机磷反应抑制，但的叔丁基氯以烷基亚膦二氯化物反应（RPCL 2 ; R =甲基，乙基，镨我，或卜吨）为烷基叔丁基次膦酰氯提供了良好的路线，从而为相应的酸提供了良好的途径。红外波段在805至835厘米之间。–1是叔丁基磷化合物的特征。
• A new and convenient approach for the synthesis of P-stereogenic intermediates bearing a tert-butyl(methyl)phosphino group
  作者：Yang Liu、Boqiang Ding、Delong Liu、Zhenfeng Zhang、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1007/s11164-017-2923-6

  日期：2017.8

  bearing a tert -butyl(methyl)phosphino group are important for the preparation of several commonly used diphosphine ligands. However, previously reported synthetic methods used hazardous starting materials and are difficult to operate. In order to overcome these limitations, a new and convenient synthesis for a number of P-stereogenic intermediates possessing a tert -butyl(methyl)phosphino group has

  具有P-立体生成中心的手性有机磷化合物已被广泛用作农业化学品，药物，有机催化剂和过渡金属催化的配体。带有 叔 丁基（甲基）膦基的对-立体异构中间体 对于制备几种常用的二膦配体是重要的。但是，先前报道的合成方法使用了危险的起始原料并且难以操作。为了克服这些局限性，一种新颖且方便的合成方法是合成许多具有 叔丁基 的P-立体异构中间体 已经开发了丁基（甲基）膦基。报道的路线依赖于由易于获得的起始原料三氯膦制备的对空气和水分稳定的仲氧化膦。
• Direct Synthesis of Tertiary Phosphines via Alkoxide-Mediated Deborylative Phosphination of Organoboronates
  作者：Huaxing Sun、Jing Wang、Zihang Du、Kun Zhang、Jiefeng Hu、Su Jing

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00001

  日期：2024.3.1

  carbon–heteroatom bonds. However, its potential application in the formation of carbon and phosphorus remains unexplored. In this study, we present an alkoxide base-promoted reaction system that enables deborylative phosphination of benzylic organoboronates and geminal bis(boronates) via selective C–B bond cleavage. This approach allows for the synthesis of valuable tertiary phosphines in good yields under

  烷基硼的直接转化已成为创建碳-碳和碳-杂原子键的通用且强大的方法。然而，其在碳和磷形成中的潜在应用仍未得到探索。在这项研究中，我们提出了一种醇盐碱促进的反应系统，该系统能够通过选择性 C-B 键断裂对苄基有机硼酸酯和偕双（硼酸酯）进行脱硼基膦化。这种方法可以在温和条件下以良好的产率合成有价值的叔膦。该方法的实用性和工业潜力通过操作简单性、广泛的基质范围和易于扩展性得到强调。
• ISSLEIB K.; MOGELIN W., SUNTH. AND REACT. INORG. AND METAL-ORG. CHEM., 16,(1986) N 5, 645-662
  作者：ISSLEIB K.、 MOGELIN W.

  DOI：——

  日期：——