5-chloro-5-methyl-hex-3t-en-2-one | 53779-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-chloro-5-methyl-hex-3t-en-2-one
• 英文别名: (E)-5-chloro-5-methylhex-3-en-2-one
• CAS: 53779-71-8
• 化学式: C₇H₁₁ClO
• 分子量: 146.617
• InChiKey: JSEQWFVVOVOUBX-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-5-methyl-hex-3t-en-2-one 、 环戊二烯 生成 1-[(1R,2R,3R,4S)-3-(1-Chloro-1-methyl-ethyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]-ethanone
  参考文献：
  名称：

  5,5,5-Trichloro-3-penten-2-one 和相关化合物的 Diels-Alder 反应

  摘要：

  5,5,5-trichloro-3-penten-2-one (1a) 与环戊二烯的 Diels-Alder 反应得到 exo-2-acetyl-endo-3-trichloromethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene (2a ) 立体选择性。检查了环戊二烯与几种 γ-氯化 α,β-不饱和酮反应的立体化学。内向能力依次降低：CCl3>CCl2CH3、CHCl2、CCl(CH3)2>CH(CH3)2>CH3。化合物1a与丁二烯和呋喃反应分别得到4-乙酰基-5-三氯甲基环己烯(3)和4-(2-呋喃基)-5,5,5-三-氯戊烷-2-酮(7)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.47.1673
• 作为产物：
  描述：

  丙酮基膦酸二乙酯 、 2-氯-2-甲基丙醛 在 sodium hydride 作用下， 生成 5-chloro-5-methyl-hex-3t-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  5,5,5-Trichloro-3-penten-2-one 和相关化合物的 Diels-Alder 反应

  摘要：

  5,5,5-trichloro-3-penten-2-one (1a) 与环戊二烯的 Diels-Alder 反应得到 exo-2-acetyl-endo-3-trichloromethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene (2a ) 立体选择性。检查了环戊二烯与几种 γ-氯化 α,β-不饱和酮反应的立体化学。内向能力依次降低：CCl3>CCl2CH3、CHCl2、CCl(CH3)2>CH(CH3)2>CH3。化合物1a与丁二烯和呋喃反应分别得到4-乙酰基-5-三氯甲基环己烯(3)和4-(2-呋喃基)-5,5,5-三-氯戊烷-2-酮(7)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.47.1673

文献信息

• Mechanistic and synthetic aspects of the reaction of γ-halogeno-α,β-unsaturated ketones and esters with simple trialkyl phosphites
  作者：Wiesław Waszkuć、Tomasz Janecki

  DOI：10.1039/b305717h

  日期：——

  Phosphorylation of different gamma-halogeno-alpha,beta-unsaturated ketones, ketoesters and diesters 11a-h with simple trialkyl phosphites gives 1,3-dienylphosphates 14, cyclopropylphosphonates 15, ketovinylphosphonates 17 and other products depending on the nature and number of activating groups and halogen atoms in the substrate. Most likely the reaction proceeds via oxaphospholene 23 which is in equilibrium

  用简单的亚磷酸三烷基酯将不同的γ-卤代-α，β-不饱和酮，酮酸酯和二酯11a-h磷酸化，可得到1,3-二烯基磷酸酯14，环丙基膦酸酯15，酮乙烯基膦酸酯17和其他产物，具体取决于活化基团和底物中的卤素原子。该反应最有可能通过与假旋转异构体24和开放的偶极形式22平衡的氧杂磷腈23进行。当存在两个活化基团时，偶极形式33可能是中间体。