2,2,3-trimethyl-3,4-pentadien-1-al | 23151-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 2,2,3-trimethyl-3,4-pentadien-1-al
• 英文别名: 2,2,3-trimethylpenta-3,4-dienal；2,2,3-trimethyl-penta-3,4-dienal
• CAS: 23151-05-5
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: CEIPFNJVTUNXEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  68 °C(Press: 47 Torr)
• 密度：
  0.819±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3-trimethyl-3,4-pentadien-1-al 在 palladium diacetate 三叔丁基膦 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [3-[(E)-2-(4-Chloro-phenyl)-vinyl]-6-hydroxy-4,5,5-trimethyl-cyclohex-3-en-(E)-ylidene]-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Unprecedented carbocyclization of 1,6-allenynes on addition of organoboronic acids under Pd-catalysis

  摘要：

  In contrast to the ene behavior of allenes in Pauson-Khand reactions and other cyclization reactions, 1,6-allenynes undergo unprecedented carbocyclization followed by regioselective addition of organoboronic acids in the presence of Pd(OAc)(2) and tri-t-butyl phosphine under mild reaction conditions. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.02.020
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-2-methylpropyl prop-2-yn-1-yl ether 在 吡啶 、 氨 、 sodium amide 作用下， 反应 6.5h， 生成 2,2,3-trimethyl-3,4-pentadien-1-al
  参考文献：
  名称：

  取代的高戊烯基醛及其衍生物。第1部分：同烯丙基醛和保护的

  摘要：

  该论文提出了取代的炔丙基乙烯基醚的简单合成及其随后的热引发的克莱森重排，从而产生了各种3-取代的均烯丙基醛。在初始步骤中，使用了几种方法，包括Sonogashira偶联，酰胺基或丁基锂在三键上进行碱促进的取代，以及制备取代的炔丙醇。合成了磷酸盐保护的高烯丙基醛aldehyde衍生物并对其进行了全面表征。使用X射线分析建立了令人惊讶的同时提供顺式和反式异构体的9-蒽甲醛甲醛的立体化学。

  DOI：

  10.2478/s11696-012-0215-6

文献信息

• Microwave-Assisted Palladium(0)-Catalyzed Alkylative Cyclization of Allenyl Aldehydes Leading to 3-Substituted 3-Cycloalken-1-ols
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Tomotaka Matsumoto、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ja076080p

  日期：2008.1.1

  3-cyclohexenols and -cyclopentenol based on Pd0-catalyzed alkylative, arylative, alkenylative, alkynylative, and borative cyclization reaction of allene−carbonyl compounds. Microwave irradiation increases not only the reaction rate but also the product yield by suppressing formation of hydroarylation byproducts observed in the same catalytic system. Cyclization of optically active 1,3-disubstituted allene aldehyde

  我们开发了一种基于 PdO 催化的丙二烯-羰基化合物的烷基化、芳基化、烯基化、炔基化和硼酸化环化反应的 3-取代 3-环己烯醇和 -环戊烯醇的有效合成方法。微波辐射通过抑制在同一催化体系中观察到的加氢芳基化副产物的形成，不仅提高了反应速率，而且提高了产物产率。旋光性 1,3-二取代丙二烯醛的环化表明该反应不是通过碳钯化反应进行的，而是通过“反瓦克”型氧化加成反应进行的。
• ALK5 kinase inhibitory activity and synthesis of 2,3,4-substituted 5,5-dimethyl-5,6-dihydro-4H-pyrrolo[1,2-b]pyrazoles
  作者：Eva Řezníčková、Lukáš Tenora、Pavlína Pospíšilová、Juraj Galeta、Radek Jorda、Karel Berka、Pavel Majer、Milan Potáček、Vladimír Kryštof

  DOI：10.1016/j.ejmech.2017.01.018

  日期：2017.2

  A series of 2,3,4-substituted 5,5-dimethyl-5,6-dihydro-4H-pyrrolo[1,2-b]pyrazoles (DPPs) was synthesized and evaluated for their ALK5 inhibition activity. The most potent compounds displayed submicromolar IC50 values for ALK5. Preliminary profiling of one of the most active compounds in a panel of 50 protein kinases revealed its selectivity for ALK5. In cells, the compounds caused dose-dependent dephosphorylation

  合成了一系列的2,3,4-取代的5,5-二甲基-5,6-二氢-4 H-吡咯并[1,2- b ]吡唑（DPP），并评估了其对ALK5的抑制活性。最有效的化合物显示出ALK5的亚微摩尔IC 50值。初步分析了一组50种蛋白激酶中活性最高的化合物之一，揭示了其对ALK5的选择性。在细胞中，这些化合物引起了SMAD2的剂量依赖性去磷酸化，SMAD2是一种公认​​的ALK5底物。另外，这些化合物阻断了SMAD2 / 3向TGFβ刺激的细胞核的移位，并且该蛋白质主要保留在细胞质中，进一步证实了它们的分子靶标。因此，新的DPP衍生物被证明具有ALK5抑制剂的活性。
• Substituted homoallenyl aldehydes and their derivatives. Part 2: Azines
  作者：Juraj Galeta、Stanislav Man、Aneta Valoušková、Milan Potáček

  DOI：10.2478/s11696-012-0238-z

  日期：2013.1.1

  This paper deals with the preparation of a variously substituted non-symmetrical azine set. The starting molecule for their preparation was a protected hydrazone. The protection was performed applying Zwierzak’s method. This procedure is based on the transfer of hydrazine to diethylhydrazidophosphate, which reacts with aldehydes to produce protected hydrazones. In the second step of the procedure, under the action of sodium hydride, the addition of another aldehyde affords non-symmetrical azines in the reaction with the protected hydrazine. The procedure was shown to be a useful and effective method. In this, the second part of our study, we present results devoted to the preparation and full identification of non-symmetrical azines.

  摘要：本文介绍了一种制备多取代非对称吖啶衍生物的方法。制备这些化合物的起始分子是受保护的酰肼。保护是采用Zwierzak方法进行的。该过程基于将肼转移给二乙基肼磷酸酯，后者与醛反应产生受保护的酰肼。在该过程的第二步中，在氢氧化钠的作用下，通过与受保护的酰肼反应，另一个醛的加成得到了非对称吖啶衍生物。该过程被证明是一种有用和有效的方法。在我们的研究的第二部分中，我们介绍了关于制备和完全鉴定非对称吖啶衍生物的结果。
• Combined intra-intermolecular criss-cross cycloaddition reactions leading to perfluoroalkylated fused tricyclic nitrogen heterocycles
  作者：François-Xavier Harnisch、Juraj Galeta、Dominique Harakat、Milan Potáček、Jean-Philippe Bouillon

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.12.004

  日期：2014.2

  Perfluoroalkylated hydrazones 1a–e were prepared from diethyl hydrazinophosphate and were engaged in the reaction with 3-substituted homoallenyl aldehydes according to Zwierzak's method. The resulting non-symmetrical perfluoroalkyl-derived azines reacted in combined intra-intermolecular criss-cross cycloaddition with phenyl isocyanate, phenyl isothiocyanate and dimethyl acetylenedicarboxylate producing fused

  全氟烷基化腙1A - ë分别从二hydrazinophosphate制备并接合在反应中与根据Zwierzak的方法3-取代homoallenyl醛。所得的非对称全氟烷基衍生的嗪在分子间纵横交错的环加成反应中与异氰酸苯酯，异硫氰酸苯酯和乙酰二羧酸二甲基二甲酯反应生成稠合的三环杂环。此外，进行全氟烷基化的不对称嗪的热环化反应，不添加亲二氟体，提供稠合的双环体系。
• Unexpected Heterocyclic Products from Cycloaddition Reactions of Nonsymmetrical Allenyl Aldoketazines with Substituted Alkynes
  作者：Juraj Galeta、Stanislav Man、Jean-Philippe Bouillon、Milan Potáček

  DOI：10.1002/ejoc.201001044

  日期：2011.1

  Thermally initiated cycloaddition reactions of nonsymmetrical allenyl azines 1 with alkynes or other dipolarophiles usually lead to compounds with three fused, five-membered heterocyclic rings. With alkynes with pronounced "push-pull" systems, however, the reaction ends with the formation of substituted pyrrolidino[1,2-b]pyrazoles 4 and, in the case of azines with trifluoromethyl substitution, ring opening

  非对称烯丙基吖嗪 1 与炔烃或其他亲偶极体的热引发环加成反应通常会产生具有三个稠合五元杂环的化合物。然而，对于具有明显“推拉”系统的炔烃，反应以形成取代的吡咯烷并 [1,2-b] 吡唑 4 结束，并且在具有三氟甲基取代的吖嗪的情况下，开环导致化合物的分离9. 提出了这些转化的反应机制。通过X射线晶体结构分析证实了新的杂环4和9的分子结构。