(bromomethylene)cyclopentane | 1892-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (bromomethylene)cyclopentane
• 英文别名: Bromomethylidenecyclopentane
• CAS: 1892-15-5
• 化学式: C₆H₉Br
• 分子量: 161.041
• InChiKey: YMCROFMMUWCAFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  57-58 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.569±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bromomethylene)cyclopentane 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 C₄₁H₃₆Cl₂CoP₂ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (Z)-2-(4-cyclopentylidenebut-2-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  高区域选择性钴催化内炔烃的硼氢化

  摘要：

  利用新开发的环丙烷基二膦配体修饰的钴催化剂，实现了不对称内炔烃的高选择性硼氢化反应，该反应具有独特的区域选择性、广泛的底物范围和良好的官能团相容性。目前的协议能够合成新的烯基硼酸盐，并提高了生物活性化合物的合成效率。

  DOI：

  10.1002/anie.202208473
• 作为产物：
  描述：

  2-亚环戊基乙酸乙酯 在 溴 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (bromomethylene)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  Bromomethylenecycloalkanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01018a021

文献信息

• Synthesis of Alkenyl Sulfides Through the Iron-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Vinyl Halides with Thiols
  作者：Yun-Yung Lin、Yu-Jen Wang、Che-Hung Lin、Jun-Hao Cheng、Chin-Fa Lee

  DOI：10.1021/jo3008397

  日期：2012.7.20

  here the iron-catalyzed cross-coupling reaction of alkyl vinyl halides with thiols. While many works are devoted to the coupling of thiols with alkyl vinyl iodides, interestingly, the known S-vinylation of vinyl bromides and chlorides is limited to 1-(2-bromovinyl)benzene and 1-(2-chlorovinyl)benzene. Investigation on the coupling reaction of challenging alkyl vinyl bromides and chlorides with thiols

  我们在这里报告了烷基乙烯基卤化物与硫醇的铁催化交叉偶联反应。尽管许多工作致力于硫醇与烷基乙烯基碘的偶联，但是有趣的是，已知的乙烯基溴和氯化物的S-乙烯基化仅限于1-（2-溴乙烯基）苯和1-（2-氯乙烯基）苯。难于研究具有挑战性的烷基乙烯基溴化物和氯化物与硫醇的偶联反应。由于1-（2-溴乙烯基）苯和1-（2-氯乙烯基）苯与硫醇的偶联可以在不存在任何催化剂的情况下进行，因此在此我们集中于巯基与烷基乙烯基卤化物的偶联。该体系通常对烷基乙烯基碘和溴化物具有反应性，以提供高收率的产物。1-（氯亚甲基）-4-叔丁基丁基环己烷也与硫醇偶联，以中等收率得到目标化合物。
• Catalytic 1,4-Rhodium(III) Migration Enables 1,3-Enynes to Function as One-Carbon Oxidative Annulation Partners in CH Functionalizations
  作者：David J. Burns、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201406072

  日期：2014.9.8

  1,3‐Enynes containing allylic hydrogens cis to the alkyne are shown to act as one‐carbon partners, rather than two‐carbon partners, in various rhodium‐catalyzed oxidative annulations. The mechanism of these unexpected transformations is proposed to occur through double CH activation, involving a hitherto rare example of the 1,4‐migration of a RhIII species. This phenomenon is general across a variety

  在各种铑催化的氧化成环反应中，含有与炔顺式烯丙基氢的 1,3-烯炔被证明可充当单碳伙伴，而不是双碳伙伴。这些意想不到的转变的机制被认为是通过双C - H激活而发生的，涉及迄今为止罕见的Rh III物种的1,4-迁移例子。这种现象在各种底物中普遍存在，并提供了多种杂环产物。
• Generation of Cycloalkylidene Carbenes via Exo-Type Cyclization of Alkynyllithiums Bearing Remote Leaving Group
  作者：Toshiro Harada、Katsuhiro Iwazaki、Takeshi Otani、Akira Oku

  DOI：10.1021/jo981411p

  日期：1998.11.1

  The reaction of 5-hexynyl tosylate (3a) with alkynyllithium (RC=CLi; R Ph, TMS) gives enynes 5 and 6. The reaction proceeds through a mechanism involving a novel exo-type cyclization of 6-lithiod-hexynyl tosylate to form cyclopentylidene carbene. Enyne 6 is produced by the addition of RC=CLi to the carbene, whereas rearrangement of the carbene to cyclohexyne followed by carbolithiation with RC=CLi gives enyne 5. The formation of cyclopentylidene carbene and cyclohexyne as intermediates is clearly demonstrated by trapping experiments with cyclohexene land triethylsilane) and with 1,3-diphenylisobenzofuran, respectively. Alkynyllithiums derived from 3-butynyl and 6-heptynyl p-fluorobenzenesulfonates (19a,b) undergo a similar exo-type cyclization to give cyclopropylidene and cyclohexylidene carbenes, respectively.
• Normant,H.; Villieras,J., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1964, vol. 259, p. 1150 - 1152
  作者：Normant,H.、Villieras,J.

  DOI：——

  日期：——
• Villieras,J., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1967, p. 1511 - 1520
  作者：Villieras,J.

  DOI：——

  日期：——