methyl (3aS,4S,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyl-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate | 220290-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3aS,4S,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyl-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
• CAS: 220290-97-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: BOWXWWJJCFWRJU-COMAGPEQSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.7±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aS,4S,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyl-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (3aS,4S,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethylspiro[6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4,3'-pyrrolidine]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  A(3) 腺苷受体激活的结构决定因素：激动剂/拮抗剂边界处的核苷配体。

  摘要：

  人类A(3) 腺苷受体(AR) 的诱变表明某些氨基酸残基对配体结合和激活过程的贡献不同。在这里，我们证明了各种腺苷修饰，包括腺嘌呤取代和核糖环约束，也对这些过程有不同的贡献。比较了配体对表达 A(3)AR 和受体结合的完整 CHO 细胞中环 AMP 产生的影响。值得注意的是，单独的简单 2-氟基团或 2-氯与 N(6)-取代结合显着降低了腺苷衍生物的功效，甚至将激动剂转化为拮抗剂。其他增加亲和力的替代物，包括 N(6)-(3-iodobenzyl) 4 和 (Northern)-methanocarba 15，也降低了疗效，除了与灵活的 5'-脲酰胺结合使用。2-Cl-N(6)-(3-iodobenzyl) 衍生物，在(N)-methanocarba （即，Northern 构象） 和核苷系列18 和5，分别是有效的拮抗剂，几乎没有残留的激动作用。分别合成了核苷和 (N)-methanocarba

  DOI：

  10.1021/jm020211+
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3aS,4S,6R,6aR)-4-(2,3-dibromopropyl)-6-methoxy-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate 在 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到methyl (3aS,4S,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyl-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A(3) 腺苷受体激活的结构决定因素：激动剂/拮抗剂边界处的核苷配体。

  摘要：

  人类A(3) 腺苷受体(AR) 的诱变表明某些氨基酸残基对配体结合和激活过程的贡献不同。在这里，我们证明了各种腺苷修饰，包括腺嘌呤取代和核糖环约束，也对这些过程有不同的贡献。比较了配体对表达 A(3)AR 和受体结合的完整 CHO 细胞中环 AMP 产生的影响。值得注意的是，单独的简单 2-氟基团或 2-氯与 N(6)-取代结合显着降低了腺苷衍生物的功效，甚至将激动剂转化为拮抗剂。其他增加亲和力的替代物，包括 N(6)-(3-iodobenzyl) 4 和 (Northern)-methanocarba 15，也降低了疗效，除了与灵活的 5'-脲酰胺结合使用。2-Cl-N(6)-(3-iodobenzyl) 衍生物，在(N)-methanocarba （即，Northern 构象） 和核苷系列18 和5，分别是有效的拮抗剂，几乎没有残留的激动作用。分别合成了核苷和 (N)-methanocarba

  DOI：

  10.1021/jm020211+

文献信息

• Sigmatropic Rearrangement of Uronic Acid Derived Saccharide Allyl Ketene Acetals. A Study of Stereochemistry and Structural Limitations
  作者：Barbara Werschkun、Joachim Thiem

  DOI：10.1055/s-1999-3686

  日期：——

  Allyl ketene acetal Claisen rearrangement of urinoc acid derivatives with furanoside structure was studied. Reproducibility of the observed stereodiscrimination was confirmed in the conversion of enantiomeric starting materials. From X-ray structural data of the major reaction product obtained from a cis-pentenyl uronate, the transition state was proven to preferentially adopt a chair-like geometry. Alterations in the protecting group pattern led to a significant decrease in total yields. Use of β-deoxygenated starting material allowed a greater extent of variation, but was accompanied by the total loss of stereodiscrimination. For the first time, the reaction was applied to pyranoid starting material structures. The conversion of a gluco-configurated compound remaining unsuccessful, with the corresponding galacto and 4-deoxy derivatives an interesting stereoselectivity could be observed. This was lost by further structural simplification to a 1,4-dideoxypyranoid ring. This way, however, a substantial improvement in yield could be achieved.

  研究了具有呋喃糖苷结构的尿囊酸衍生物的烯丙基乙缩醛克莱森重排。在对映体起始材料的转化过程中，观察到的立体区分的可重复性得到了证实。从顺式戊烯基尿苷酸的主要反应产物的 X 射线结构数据来看，过渡态被证明优先采用椅子状几何结构。保护基团模式的改变导致总产率显著下降。使用δ-脱氧起始原料可以实现更大范围的变化，但同时也完全丧失了立体区分性。该反应首次应用于吡喃起始原料结构。葡萄糖构型化合物的转化仍未成功，但相应的半乳糖和 4-脱氧衍生物却出现了有趣的立体选择性。如果进一步将结构简化为 1,4-二脱氧吡喃环，这种立体选择性就会消失。不过，通过这种方法，可以大大提高产率。