4-甲酰基哌嗪-1-羧酸叔丁酯 | 183383-30-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 中文名称: 4-甲酰基哌嗪-1-羧酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 4-formylpiperazine-1-carboxylate
• CAS: 183383-30-4
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂O₃
• 分子量: 214.265
• InChiKey: NKFAHRCLUXUXTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲酰基哌嗪-1-羧酸叔丁酯 在 二苯基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以73 mg的产率得到1-Boc-4-甲基哌嗪
  参考文献：
  名称：

  螯合双（1,2,3-三唑-5-亚烷基）铑配合物：氢化硅烷化反应的多功能催化剂

  摘要：

  NHC-铑配合物（NHC = N-杂环卡宾）已被广泛用作氢化硅烷化反应的有效催化剂。但是，底物主要限于反应性羰基化合物（醛和酮）或碳-碳多重键。在这里，我们描述了新开发的螯合双（tz NHC）-铑配合物（tz = 1,2,3-三唑-5-亚烷基）在几种还原转化中的应用。使用这些催化剂，已经在温和的反应条件下实现了使用二氧化碳的胺的正式还原甲基化，酰胺和羧酸的氢化硅烷化以及使用羧酸的胺的还原烷基化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500875
• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butyl 4,4'-(ethane-1,2-diyl)bis(piperazine-1-carboxylate) 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 水 、 氧气 、 silica gel 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 以83%的产率得到4-甲酰基哌嗪-1-羧酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  可见光催化的CC键断裂：由1,2-邻位二胺制备 N，N-二烷基甲酰胺

  摘要：

  在非常温和的条件下，Ru（bpy）3 Cl 2光催化剂，45 W家用电灯泡和Cs 2 CO 3碱性添加剂的协同作用下，将一系列1,2-邻位二胺顺利转化为N，N-二烷基甲酰胺反应条件。该过程涉及可见光激活的C–C键的光催化裂解，这是战略性事件。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.07.056

文献信息

• Compounds And Compositions for the Treatment of Ocular Disorders
  申请人：Graybug Vision, Inc.

  公开号：US20170080092A1

  公开（公告）日：2017-03-23

  The disclosure describes prodrugs and derivatives of prostaglandins, carbonic anhydrase inhibitors, kinase inhibitors, beta-adrenergic receptor antagonists and other drugs, as well as controlled delivery formulations containing such prodrugs and derivatives, for the treatment of ocular disorders.

  该披露描述了前药和前列腺素的衍生物、碳酸酐酶抑制剂、激酶抑制剂、β-肾上腺素受体拮抗剂和其他药物，以及含有这些前药和衍生物的受控释放配方，用于治疗眼部疾病。
• Catalyst free <i>N</i>-formylation of aromatic and aliphatic amines exploiting reductive formylation of CO₂ using NaBH₄
  作者：Arun Kumar、Pankaj Sharma、Nidhi Sharma、Yashwant Kumar、Dinesh Mahajan

  DOI：10.1039/d1ra04848a

  日期：——

  Herein, we report a sustainable approach for N-formylation of aromatic as well as aliphatic amines using sodium borohydride and carbon dioxide gas. The developed approach is catalyst free, and does not need pressure or a specialized reaction assembly. The reductive formylation of CO2 with sodium borohydride generates formoxy borohydride species in situ, as confirmed by 1H and 11B NMR spectroscopy.

  在此，我们报告了一种使用硼氢化钠和二氧化碳气体对芳香胺和脂肪胺进行 N-甲酰化的可持续方法。所开发的方法无需催化剂，并且不需要压力或专门的反应装置。 1H 和 11B NMR 光谱证实，CO2 与硼氢化钠的还原甲酰化会原位生成甲氧基硼氢化物物质。甲氧基硼氢化物的原位形成在甲酰胺基溶剂中非常突出，对于 N-甲酰化反应的成功至关重要。还发现甲氧基硼氢化物作为竞争途径促进转酰胺基反应，同时 与胺的还原官能化导致胺的 N-甲酰化。
• Synthesis of formamides containing unsaturated groups by N-formylation of amines using CO₂ with H₂
  作者：Hangyu Liu、Qingqing Mei、Qingling Xu、Jinliang Song、Huizhen Liu、Buxing Han

  DOI：10.1039/c6gc02243j

  日期：——

  Formamides have wide applications in industry and have been synthesized using CO2 as carbon source and H2 as reducing agent. However, previous systems required noble catalyst and high temperature to...

  甲酰胺在工业上具有广泛的应用，并且已经使用CO2作为碳源和H2作为还原剂进行了合成。但是，以前的系统需要贵重的催化剂和高温才能...
• A Titanium Dioxide Supported Gold Nanoparticle Catalyst for the Selective N-Formylation of Functionalized Amines with Carbon Dioxide and Hydrogen
  作者：Takato Mitsudome、Teppei Urayama、Shu Fujita、Zen Maeno、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1002/cctc.201700726

  日期：2017.10.10

  TiO2-supported gold nanoparticle catalyst was found to allow the N-formylation of various amines, including normally unreactive anilines, using CO2 as the carbonyl source under a H2 atmosphere. A series of reducible functional groups, such as olefins, halogens, carbonyls, carbamates and cyano moieties, were completely retained during the formylation, demonstrating the highly selective formylation of

  发现使用TiO2负载的金纳米颗粒催化剂在H2气氛下使用CO2作为羰基源，可以使各种胺（包括通常未反应的苯胺）进行N-甲酰化。一系列可还原的官能团，例如烯烃，卤素，羰基，氨基甲酸酯和氰基部分，在甲酰化过程中被完全保留下来，表明了功能胺的高度选择性甲酰化。还发现该催化剂是可重复使用的，而没有任何活性或选择性的损失。
• Cross Coupling of Acyl and Aminyl Radicals: Direct Synthesis of Amides Catalyzed by Bu4NI with TBHP as an Oxidant
  作者：Zhaojun Liu、Jie Zhang、Shulin Chen、Erbo Shi、Yuan Xu、Xiaobing Wan

  DOI：10.1002/anie.201108763

  日期：2012.3.26

  A radical solution: A Bu4NI/tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) catalyzed synthesis of amides through a cross‐coupling reaction between acyl and aminyl radicals is described. This method involves the combination of aldehyde CH bond functionalization and decarbonylation of N,N‐disubstituted formamides (see scheme). The cross‐coupling is metal‐free, has a wide substrate scope, operational simplicity, and

  自由基溶液：描述了Bu 4 NI /叔丁基过氧化氢（TBHP）通过酰基和氨基自由基之间的交叉偶联反应催化的酰胺合成。该方法涉及醛CH键官能化和N，N-二取代甲酰胺的脱羰作用的组合（请参见方案）。交叉耦合是无金属的，具有广泛的基片范围，操作简便，并且按比例放大可提供高产量。