4-甲酰基苄基乙酸酯 | 54549-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲酰基苄基乙酸酯
• 英文名称: 4-(acetoxymethyl)benzaldehyde
• 英文别名: 4-[Acetyloxy-methyl]benzaldehyde；(4-formylphenyl)methyl acetate
• CAS: 54549-74-5
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: JWHGCTVSBCLLCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2915390090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲酰基苄基乙酸酯 在 三氟乙酸 manganese(IV) oxide 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.92h， 生成 2-[(4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene-8-phenyl)-4-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-oxo-1-yloxyl radical
  参考文献：
  名称：

  基于BODIPY的新型传感器和标签的综合

  摘要：

  新，4,4-二氟-4-硼-3a，4a-二氮杂-小号-indacene（BODIPY）染料基硫醇反应性荧光标记物，荧光氨基酸，并用540-560 nm发射描述fluoroionophore化合物。BODIPY染料与亚硝酰基氮氧化物或亚氨基亚硝酸盐或双官能吡咯啉氮氧化物的组合分别提供一氧化氮，氧化还原敏感分子和双（自旋和荧光）标记。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.079
• 作为产物：
  描述：

  4-(羟基甲基)苯甲醛乙酸二乙酯 在 吡啶 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-甲酰基苄基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Antirheumatic Activity of the Metabolites of Esonarimod

  摘要：

  We have developed esonarimod, (+/-)-2-acetylthiomethyl-4-(4-methylphenyl)-4-oxobutanoic acid, as a new antirheumatic drug. Now we describe herein the preparation of the enantiomers of (+/-)-deacetylesonarimod, the pharmaceutically active metabolites of esonarimod, and comparison of their antirheumatic activities. No significant difference has been observed between the two enantiomers. In a pre-clinical study of esonarimod, other metabolites were detected in rat blood or urine. We also synthesized these compounds as authentic samples to analyze the human metabolites in clinical studies of esonarimod. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(02)00084-6

文献信息

• Oxidation of Benzylic Alcohols and Ethers to Carbonyl Derivatives by Nitric Acid in Dichloromethane
  作者：Paolo Strazzolini、Antonio Runcio

  DOI：10.1002/ejoc.200390090

  日期：2003.2

  Nitric acid in dichloromethane may be successfully employed for the oxidation of benzylic alcohols and ethers to the corresponding carbonyl compounds. The proposed method proved to be of general applicability, affording very good yields of aldehydes and ketones and showing interesting chemoselectivity in many instances, allowing competitive aromatic nitration to be avoided, as well as − in the case

  二氯甲烷中的硝酸可成功用于将苄醇和醚氧化成相应的羰基化合物。所提出的方法被证明具有普遍适用性，醛和酮的收率非常好，并且在许多情况下显示出有趣的化学选择性，可以避免竞争性芳香硝化，以及 - 在醛的情况下 - 任何进一步氧化成羧酸. 该反应可能通过自由基机制进行，氧化过程中的活性物质是 NO2。在某些情况下观察到硝基酯的竞争性形成，而使用烯丙基和非苄基底物获得的结果不佳。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Structurally Defined Molecular Hypervalent Iodine Catalysts for Intermolecular Enantioselective Reactions
  作者：Stefan Haubenreisser、Thorsten H. Wöste、Claudio Martínez、Kazuaki Ishihara、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201507180

  日期：2016.1.4

  Molecular structures of the most prominent chiral non‐racemic hypervalent iodine(III) reagents to date have been elucidated for the first time. The formation of a chirally induced supramolecular scaffold based on a selective hydrogen‐bonding arrangement provides an explanation for the consistently high asymmetric induction with these reagents. As an exploratory example, their scope as chiral catalysts

  迄今为止，最著名的手性非外消旋高价碘 (III) 试剂的分子结构首次得到阐明。基于选择性氢键排列的手性诱导超分子支架的形成为这些试剂持续高不对称诱导提供了解释。作为一个探索性的例子，它们作为手性催化剂的范围扩展到了烯烃的对映选择性双氧化。一系列末端苯乙烯在温和条件下转化为相应的邻位双乙酰氧基化产物，并为碘（I/III）催化下真正的分子间不对称烯烃氧化提供了原理证明。
• The Liquid-phase Oxidation of Methylbenzenes by the Cobalt-Copper-Bromide System
  作者：Toshihiko Okada、Yoshio Kamiya

  DOI：10.1246/bcsj.54.2724

  日期：1981.9

  The liquid-phase oxidation of methylbenzenes catalyzed by a catalyst system composed of cobalt(II) and copper(II) acetates and sodium bromide was carried out in acetic acid at 150 °C. The corresponding benzyl acetates and benzaldehydes were obtained in high selectivities in most cases. A nuclear-brominated product, i.e., 3-bromo-4-methoxytoluene was also obtained in the oxidation of p-methoxytoluene

  由乙酸钴（II）和乙酸铜（II）和溴化钠组成的催化剂体系催化甲基苯的液相氧化，在乙酸中于 150 °C 下进行。在大多数情况下，以高选择性获得相应的乙酸苄酯和苯甲醛。在对甲氧基甲苯的氧化中也得到核溴化产物，即3-溴-4-甲氧基甲苯，其具有两个不同的反应位点，即供电子甲氧基取代基的邻位和苄基位。然而，在催化剂体系中溴离子取代乙酸根离子对侧链氧化产物具有令人满意的选择性。在对二甲苯氧化中，还得到了α,α'-二乙酰氧基-对二甲苯和对（乙酰氧基甲基）苯甲酸，以及对甲基乙酸苄酯，虽然他们的金额很小。还进行了多甲基苯的氧化。
• Large-Scale Synthesis of a Substituted <scp>d</scp>-Phenylalanine Using Asymmetric Hydrogenation
  作者：Martin E. Fox、Mark Jackson、Graham Meek、Matthew Willets

  DOI：10.1021/op200129m

  日期：2011.9.16

  seven-step route based on asymmetric hydrogenation of an N-acetyl dehydroamino-acid was developed. Starting with terephthalic dialdehyde, monoreduction of one aldehyde group, Erlenmeyer condensation, and ring-opening/O-deacetylation with methanol provided the 4-(hydroxymethyl)-substituted dehydrophenylalanine hydrogenation substrate. Asymmetric hydrogenation of this enamide using [((R,R)-Ethyl-DuPhos)Rh(COD)]BF4

  需要合成路线以适合于快速放大至150 kg规模的N -BOC d-苯丙氨酸药物中间体。开发了一种基于N-乙酰基脱氢氨基酸不对称氢化的七步法。从对苯二甲酸二醛开始，一个醛基的单还原，Erlenmeyer缩合，以及用甲醇进行的开环/ O-脱乙酰化反应提供了4-（羟甲基）-取代的脱氢苯丙氨酸加氢底物。使用[（（R，R）-乙基-DuPhos）Rh（COD）] BF 4的这种酰胺的不对称氢化反应以高对映体过量进行。随后，顺通过甲磺酰化/置换引入-2，6-哌啶基，引入BOC基团，并通过碱性水解除去乙酰基和甲酯基。该途径用于生产150kg的BOC氨基酸1。
• In Situ Evaluation of Kinetic Resolution Catalysts for Nitroaldol by Rationally Designed Fluorescence Probe
  作者：Takuya Matsumoto、Yasuteru Urano、Yoshinori Takahashi、Yusuke Mori、Takuya Terai、Tetsuo Nagano

  DOI：10.1021/jo1020344

  日期：2011.5.20

  upon β-elimination, so the fluorescence decrease is an indicator of the reaction yield. Thus, the enantioselectivity of kinetic resolution catalysts can be assessed simply by measuring the fluorescence intensities of the reaction mixtures of the two enantiomers; it is not necessary to purify the product. This fluorescence probe revealed that benzotetramisole is a superior catalyst for kinetic resolution

  开发有效的化学催化剂是有机化学中的关键问题。因此，需要用于化学催化剂的方便的筛选系统，并且尽管已经开发了一些基于荧光的HTS系统，但是几乎没有尝试将它们应用于不对称催化剂。因此，我们试图开发一种可评估不对称催化剂的反应性和对映选择性的手性荧光探针。我们专注于动力学拆分催化剂作为我们新型荧光探针的靶标，在硝基缩醛酰化后采用β-消除作用。硝基醛醇的羟基一旦被酰化，立即发生β-消除，得到硝基烯烃。因此，我们设计并合成了具有不对称硝基醛醇部分的荧光探针。β-消除后，其荧光强度急剧下降，因此荧光下降是反应产率的指标。因此，可以通过测量两种对映体的反应混合物的荧光强度来简单地评估动力学拆分催化剂的对映选择性。无需纯化产品。该荧光探针表明，苯并四咪唑是硝基缩醛动力学拆分的优良催化剂。此外，我们使用荧光探针和苯并四咪唑建立了用于不对称催化剂的HTS系统。据我们所知，这是第一个用于不对称催化剂的基于荧光的H