4-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)benzonitrile | 106456-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)benzonitrile
• 英文别名: p-formylbenzonitrile neopentyl glycol acetal；2-(4-cyanophenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane
• CAS: 106456-92-2
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: LRBPBGFKBSTWIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  42.25
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)benzonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-hexyl-N'<(4-formylphenyl)methyl>1,2:4,5-benzenebis(dicarboximide)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Fluorescence Properties of Selectively Metallated Diporphyrins with Electron-Accepting Moieties

  摘要：

  文中描述了带有电子受体基团的金属选择性络合二卟啉的合成方法。这些化合物的稳态荧光光谱显示，自由基卟啉的荧光显著淬灭。文章讨论了一种可能的“超交换”机制，即长程电子转移机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.3005
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-chlorophenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane 、 2-甲基-2-苯基丙二腈 在 C₁₀H₈Br₂N₂Ni*(x)H₂O 、 sodium bromide 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 16.03h， 以59%的产率得到4-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Ni催化芳基卤化物和苯酚衍生物通过转腈反应还原氰化

  摘要：

  在此，我们报告了一种 Ni 催化的还原偶联，用于从芳基（伪）卤化物和亲电氰化试剂 2-甲基-2-苯基丙二腈 (MPMN) 合成苯甲腈。MPMN 是一种工作台稳定的碳键合亲电子 CN 试剂，在反应条件下不会释放氰化物。可以以良好的收率制备多种与药用相关的苯甲腈。将 NaBr 添加到反应混合物中可以使用更具挑战性的芳基亲电试剂，例如芳基氯化物、甲苯磺酸盐和三氟甲磺酸盐。机理研究表明，溴化钠在促进这些底物的氧化加成方面发挥作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11208

文献信息

• Nickel-Catalyzed Reversible Functional Group Metathesis between Aryl Nitriles and Aryl Thioethers
  作者：Tristan Delcaillau、Philip Boehm、Bill Morandi

  DOI：10.1021/jacs.1c00529

  日期：2021.3.17

  We describe a new functional group metathesis between aryl nitriles and aryl thioethers. The catalytic system nickel/dcype is essential to achieve this fully reversible transformation in good to excellent yields. Furthermore, the cyanide- and thiol-free reaction shows high functional group tolerance and great efficiency for the late-stage derivatization of commercial molecules. Finally, synthetic applications

  我们描述了芳基腈和芳基硫醚之间的新官能团复分解。催化系统镍/dcype 对于实现这种完全可逆的转化，以良好的收率至关重要。此外，不含氰化物和硫醇的反应显示出高官能团耐受性和商业分子后期衍生化的高效率。最后，合成应用证明了它在多步合成中的多功能性和实用性。
• Nickel-Catalyzed Cyanation of Aryl Thioethers
  作者：Tristan Delcaillau、Adrian Woenckhaus-Alvarez、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02285

  日期：2021.9.17

  has been developed to access functionalized aryl nitriles. The ligand dcype (1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane) in combination with the base KOAc (potassium acetate) is essential for achieving this transformation efficiently. This reaction involves both a C–S bond activation and a C–C bond formation. The scalability, low catalyst and reagents loadings, and high functional group tolerance have enabled

  已开发出使用 Zn(CN) 2作为氰化物源的芳基硫醚的镍催化氰化，以获取官能化的芳基腈。配体 dcype（1,2-双（二环己基膦基）乙烷）与碱 KOAc（醋酸钾）的组合对于有效实现这种转化至关重要。该反应涉及 C-S 键活化和 C-C 键形成。可扩展性、低催化剂和试剂负载以及高官能团耐受性使后期衍生化和聚合物回收成为可能，证明了该反应在有机化学中的实用性。
• New Brønsted-Lewis Acidic Quaternary Ammonium Ionic Liquids: Synthesis, Acidity Determination and Acidity-Catalytic Activity Relationship
  作者：Fengping Yi、Jie Gao、Lirong Zhang、Xiaoyan Jiang

  DOI：10.14233/ajchem.2015.17494

  日期：——

  A series of new Brønsted-Lewis acidic ionic liquids,which are operational simplicity, high stability, low cost and applicable for scaling up, have been synthesized and their activity for acetalization was examined. The comprehensive studies on the acidity-catalytic performance relationship of the Brønsted-Lewis acidic ionic liquids were performed. IR spectroscopy results confirmed that the new Brønsted-Lewis acidic ionic liquids possess both Brønsted and Lewis acid sites. The acidities were determined by Hammett method, and further studies on acidity-activity relationship revealed that the acidity played a key role in the acid-catalyzed probe reactions.

  一系列新的布仑斯特-路易斯酸性离子液体被合成并考察了其在缩醛化反应中的活性。这些新的酸性离子液体具有操作简便、稳定性高、成本低廉以及易于放大生产的优点，并且我们对酸性离子液体的酸性和催化性能之间的关系进行了全面研究。红外光谱结果证实了新的布仑斯特-路易斯酸性离子液体同时拥有布仑斯特酸位点和路易斯酸位点。使用Hammett方法确定了这些酸性离子液体的酸度，进一步研究酸性和活性的关系揭示了酸性在酸催化探针反应中扮演着关键角色。
• Facile Aldolization Catalyzed by Ionic Liquid [4-Sulfbmpyrazine][BF4]
  作者：Jianzhong Zou、Fengping Yi、Lirong Zhang、Zhen Wang

  DOI：10.14233/ajchem.2013.14396

  日期：——

  The acidic functionalized ionic liquid 1-(4-sulfonic group)butyl-3-methylpyrazine tetrafluoroborate (abbreviated as [4-sulfbmpyrazine][BF4]) was employed as the catalyst of the condensation of aromatic aldehyde and diols. The optimized condition was as follows: aromatic aldehyde (0.20 mol), diols (0.30 mol) and [4-sulfbmpyrazine][BF4] (0.60 g) were refluxed in cyclohexane (10.00 mL) for 1 h. A series of aromatic aldehydes were studied and afforded the corresponding acetals products with good yields which were from 70.3 to 96.9 %. The ionic liquid catalyst could be recycled for four times without significant loss of catalyst reactivity.

  酸性功能化离子液体1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基吡嗪四氟硼酸盐（简称[4-sulfbmpyrazine][BF4]）被用作芳香醛和二醇缩合反应的催化剂。优化条件如下：芳香醛（0.20 mol）、二醇（0.30 mol）和[4-sulfbmpyrazine][BF4]（0.60 g）在环己烷（10.00 mL）中回流1小时。研究了一系列芳香醛，得到了相应缩醛产物，产率良好，范围从70.3%到96.9%。该离子液体催化剂可循环使用四次而催化活性无明显损失。
• Rapid Assessment of Protecting-Group Stability by Using a Robustness Screen
  作者：Karl D. Collins、Andreas Rühling、Fabian Lied、Frank Glorius

  DOI：10.1002/chem.201304508

  日期：2014.3.24

  establish the stability of widely utilized silyl, acetal, and carbamate protecting groups to a given set of reaction conditions. Assessment of up to twelve protecting groups in a single experiment has been demonstrated. Evaluation of this protocol in two unrelated synthetic transformations suggests that this method can be used to select appropriate protecting groups in the design of synthetic routes.

  已经开发出一种实验上简单的方法来快速建立广泛使用的甲硅烷基，乙缩醛和氨基甲酸酯保护基在给定的一组反应条件下的稳定性。已经证明在一个实验中最多可以评估十二个保护基。在两个不相关的合成转化中对该方案的评估表明，该方法可用于在合成路线设计中选择合适的保护基。