ethyl 2-((2-formyl-1H-indol-1-yl)methyl)acrylate | 1620125-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((2-formyl-1H-indol-1-yl)methyl)acrylate
• CAS: 1620125-91-8
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₃
• 分子量: 257.289
• InChiKey: GIAVXQJLAFEDMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.7±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((2-formyl-1H-indol-1-yl)methyl)acrylate 在 silver hexafluoroantimonate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以23%的产率得到ethyl (S)-9-oxo-6,7,8,9-tetrahydropyrido[1,2-a]indole-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化烯烃氢酰化对映选择性合成多环氮杂环：在没有螯合辅助的情况下构建六元环

  摘要：

  报道了N-烯丙基吲哚-2-甲醛和N-烯丙基吡咯-2-甲醛的催化对映选择性加氢酰化。与形成六元环的许多烯烃加氢酰化相反，这些环化过程是在不存在稳定酰基铑(III)氢化物中间体的辅助官能团的情况下发生的。分子内加氢酰化反应以中等至高产率生成具有优异对映选择性的7,8-二氢吡啶并[1,2- a ]吲哚-9(6 H )-酮和 6,7-二氢吲哚嗪-8(5 H )-酮。

  DOI：

  10.1021/ol501869s
• 作为产物：
  描述：

  1H-吲哚-2-甲醛 、 2-溴甲基丙烯酸乙酯 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到ethyl 2-((2-formyl-1H-indol-1-yl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化烯烃氢酰化对映选择性合成多环氮杂环：在没有螯合辅助的情况下构建六元环

  摘要：

  报道了N-烯丙基吲哚-2-甲醛和N-烯丙基吡咯-2-甲醛的催化对映选择性加氢酰化。与形成六元环的许多烯烃加氢酰化相反，这些环化过程是在不存在稳定酰基铑(III)氢化物中间体的辅助官能团的情况下发生的。分子内加氢酰化反应以中等至高产率生成具有优异对映选择性的7,8-二氢吡啶并[1,2- a ]吲哚-9(6 H )-酮和 6,7-二氢吲哚嗪-8(5 H )-酮。

  DOI：

  10.1021/ol501869s

文献信息

• Radical Isomerization and Cycloisomerization Initiated by H• Transfer
  作者：Gang Li、Jonathan L. Kuo、Arthur Han、Janine M. Abuyuan、Lily C. Young、Jack R. Norton、Joshua H. Palmer

  DOI：10.1021/jacs.6b03509

  日期：2016.6.22

  concentration of an H• donor. Transfer of the H• onto an olefin gives a radical that can either (1) transfer an H• back to the metal, generating an isomerized olefin, or (2) add intramolecularly to a double bond, generating a cyclized radical. Transfer of an H• back to the metal from the cyclized radical results in a cycloisomerization. Both outcomes are favored by the low concentration of the cobalt H• donor,

  在 H2 压力下，Co(II)(dmgBF2)2L2 (L = H2O, THF) 生成低浓度的 H• 供体。H• 转移到烯烃上会产生一个自由基，它可以 (1) 将 H• 转移回金属，生成异构化烯烃，或 (2) 分子内加成到双键上，生成环化自由基。H• 从环化自由基转移回金属导致环异构化。低浓度的钴 H• 供体有利于这两种结果，而使用其他催化剂（当 H• 供体的浓度高时）更有可能发生氢化和环氢化。