(R)-8-methoxy-3-nitro-2-phenyl-2H-chromene | 1162662-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: (R)-8-methoxy-3-nitro-2-phenyl-2H-chromene
• 英文别名: 8-methoxy-3-nitro-2-phenyl-2H-chromene；(2R)-8-methoxy-3-nitro-2-phenyl-2H-chromene
• CAS: 1162662-47-6
• 化学式: C₁₆H₁₃NO₄
• 分子量: 283.284
• InChiKey: VZZMTGKGLHHYIS-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 邻香草醛 在 对硝基苯酚 、 (S)-n-苯基-2-吡咯烷羧酰胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 36.0h， 以90%的产率得到(R)-8-methoxy-3-nitro-2-phenyl-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  通过氨基催化剂的空间调节增强对映选择性：通过串联氧杂-迈克尔-亨利反应合成2-烷基/芳基-3-硝基-2 H-色烯

  摘要：

  水杨醛向共轭硝基烯烃的不对称氧杂-迈克尔加成反应通常具有较差的反应性和选择性以及较长的反应时间。由于与氨基催化剂形成亚胺离子，因此水杨醛中酚羟基的亲核性进一步降低，从而使氧杂-迈克尔反应可逆。这里，我们报告一个结构简单且容易接近升-脯氨酸衍生aminocatalyst，苯基升-脯氨酰胺，为水杨醛的不对称串联氧杂迈克尔-亨利反应与共轭硝基烯，得到2-烷基/芳基-3-硝基-2- ħ -色烯在较短的反应时间内具有出色的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03366

文献信息

• A Novel Enantioselective Catalytic Tandem Oxa-Michael-Henry Reaction: One-Pot Organocatalytic Asymmetric Synthesis of 3-Nitro-2<i>H</i>-chromenes
  作者：Dan-Qian Xu、Yi-Feng Wang、Shu-Ping Luo、Shuai Zhang、Ai-Guo Zhong、Hui Chen、Zhen-Yuan Xu

  DOI：10.1002/adsc.200800535

  日期：2008.11.3

  An enantioselective oxa-Michael–Henry reaction of substituted salicylaldehydes with nitroolefins that proceeds though an aromatic iminium activation (AIA) has been developed by using a chiral secondary amine organocatalyst and salicylic acid as a co-catalyst. The corresponding 3-nitro-2H-chromenes were obtained in moderate-to-good yields with up to 91% ee under mild conditions. Based on the experimental

  通过使用手性仲胺有机催化剂和水杨酸作为助催化剂，开发了取代的水杨醛与硝基烯烃的对映选择性氧杂-迈克尔-亨利反应，该反应通过芳香亚胺活化（AIA）进行。在温和条件下，以中等至良好的收率获得了相应的3-硝基-2 H-色烯，其中ee高达91％。基于实验结果和中间体的ESI质谱检测，已提出了一个合理的过渡态来解释激活和不对称诱导的起源。
• One-Pot Enantioselective Synthesis of 3-Nitro-2<i>H</i>-chromenes Catalyzed by a Simple 4-Hydroxyprolinamide with 4-Nitrophenol as Cocatalyst
  作者：Guohui Yin、Richeng Zhang、Lei Li、Jun Tian、Ligong Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201300505

  日期：2013.8

  The asymmetric domino oxa-Michael–Henry reaction of salicylaldehyde derivatives with trans-β-nitro olefins catalyzed by a readily available trans-4-hydroxy-L-prolinamide with 4-nitrophenol as an effective cocatalyst is presented. The corresponding 3-nitro-2H-chromenes were obtained in moderate to excellent yields (up to 99 %) and with up to 90 % ee under mild conditions. In addition, a preliminary

  介绍了水杨醛衍生物与反式-β-硝基烯烃的不对称多米诺 oxa-Michael-Henry 反应，该反应由易于获得的反式-4-羟基-L-脯氨酰胺和 4-硝基苯酚作为有效的助催化剂催化。相应的 3-硝基-2H-色烯在温和条件下以中等至极好的收率（高达 99%）和高达 90% 的 ee 获得。此外，初步研究表明，这种有机催化系统能够促进 2-甲酰基吡咯衍生物与反式-β-硝基烯烃的多米诺氮杂-迈克尔-亨利反应，得到手性 2-硝基-3H-吡咯烷。
• Augmentation of Enantioselectivity by Spatial Tuning of Aminocatalyst: Synthesis of 2-Alkyl/aryl-3-nitro-2<i>H</i>-chromenes by Tandem Oxa-Michael–Henry Reaction
  作者：Rahul Mohanta、Ghanashyam Bez

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03366

  日期：2020.4.3

  The asymmetric oxa-Michael addition of salicylaldehyde to conjugated nitroalkenes often suffers from poor reactivity and selectivity and a long reaction time. Because of the formation of an iminium ion with aminocatalyst, the nucleophilicity of the phenolic hydroxy group in salicylaldehyde reduces further to make the oxa-Michael reaction reversible. Here, we report a structurally simple and easily

  水杨醛向共轭硝基烯烃的不对称氧杂-迈克尔加成反应通常具有较差的反应性和选择性以及较长的反应时间。由于与氨基催化剂形成亚胺离子，因此水杨醛中酚羟基的亲核性进一步降低，从而使氧杂-迈克尔反应可逆。这里，我们报告一个结构简单且容易接近升-脯氨酸衍生aminocatalyst，苯基升-脯氨酰胺，为水杨醛的不对称串联氧杂迈克尔-亨利反应与共轭硝基烯，得到2-烷基/芳基-3-硝基-2- ħ -色烯在较短的反应时间内具有出色的对映选择性。