(2,6-dimethylphenyl)phenylsilane | 1221155-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-dimethylphenyl)phenylsilane
• 英文别名: (2,6-Dimethylphenyl)-phenylsilane
• CAS: 1221155-36-7
• 化学式: C₁₄H₁₆Si
• 分子量: 212.367
• InChiKey: BWNGGPSEKLGHAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.7±40.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-dimethylphenyl)phenylsilane 在 2,6-bis((R)-4-((R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-4,5-dihydrooxazol-2-yl)pyridine 、 diethylzinc 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钴催化的区域和对映选择性炔烃与二氢硅烷的硅氢化反应不对称合成硅立体异构乙烯基氢硅烷

  摘要：

  在立体生成中心进行战略性的碳-硅取代，可以生产相对于其碳同源物具有显着改善的性能的手性硅烷。我们在本文中报道了前所未有的钴催化的不对称炔烃与二氢硅烷的不对称氢化硅烷化反应，从而提供了具有高区域和对映选择性的硅立体异构乙烯基氢化硅烷。产品的绝对构型是通过手性疗法结合DFT计算确定的。通过不对称的Si-H插入和催化硼氢化反应进一步证明了乙烯基氢硅烷作为手性结构单元的合成多功能性。

  DOI：

  10.1002/anie.201802806
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基溴苯 、 氯苯基硅烷 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2,6-dimethylphenyl)phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  铱 (III) 催化的对映选择性 Si-H 键插入和对映富集硅中心的形成

  摘要：

  发现铱 (III)-salen 配合物可有效催化对映选择性卡宾 Si-H 键插入。通过使用铱络合物 4 {(aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H，首次实现了具有 α-烷基-α-重氮乙酸盐 (>or=97% ee) 的高对映选择性 Si-H 插入(4)}带有凹形Salen配体作为催化剂。通过将 Si-H 插入前手性硅烷中，也首次实现了手性硅中心的形成：在配合物 5 存在下，前手性硅烷与 α-重氮丙酸叔丁酯之间的反应 {(aR,S), Ar = Ph} 具有高立体选择性（84-99% de，94-->99% ee）。通过使用配合物 1 {(aR,R), Ar = Ph} 作为催化剂，Si-H 插入具有 α-芳基-α-重氮乙酸酯的三取代硅烷中几乎完全对映选择性（> 或 = 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja100833h

文献信息

• Ru(<scp>ii</scp>)-Pheox-catalyzed Si–H insertion reaction: construction of enantioenriched carbon and silicon centers
  作者：Yoko Nakagawa、Soda Chanthamath、Ikuhide Fujisawa、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1039/c7cc01070b

  日期：——

  We established a highly enantioselective Si-H insertion reaction to construct chiral centers at the carbon and silicon atoms, using Ru(II)-Pheox catalyst. The catalytic asymmetric Si-H insertion reaction of [small alpha]-methyl-[small alpha]-diazoesters proceeded...

  我们建立了一个高度对映选择性的Si-H插入反应，使用Ru（II）-Pheox催化剂在碳和硅原子上构建了手性中心。[小α]-甲基-[小α]-重氮酯的催化不对称Si-H插入反应进行...
• Palladium-catalyzed hydrosilylation of ynones to access silicon-stereogenic silylenones by stereospecific aromatic interaction-assisted Si-H activation
  作者：Jia-Le Xie、Zheng Xu、Han-Qi Zhou、Yi-Xue Nie、Jian Cao、Guan-Wu Yin、Jean-Philippe Bouillon、Li-Wen Xu

  DOI：10.1007/s11426-020-9939-1

  日期：2021.5

  Hydrosilylation is one of the most important reactions in synthetic chemistry and ranks as a fundamental method to access organosilicon compounds in industrial and academic processes. However, the enantioselective construction of chiral-at-silicon compounds via catalytic asymmetric hydrosilylation remained limited and difficult. Here we report a highly enantioselective hydrosilylation of ynones, a

  氢化硅烷化是合成化学中最重要的反应之一，被认为是在工业和学术过程中获得有机硅化合物的基本方法。然而，手性硅化合物的对映选择性结构是通过催化不对称氢化硅烷化仍然有限且困难。在这里，我们报告使用钯催化剂与手性联萘基亚磷酰胺配体的高度对映选择性的炔酮的氢化硅烷化，一种羰基活化的炔烃。炔酮的立体定向氢化硅烷化提供了一系列硅立体异构的甲硅烷基酮，产率高达94％，区域选择性> 20：1，对映选择性为98：2。进行了密度泛函理论（DFT）计算，以阐明高立体选择性的反应机理和起源，其中该反应中芳香族相互作用的强大潜力被多个CH-π相互作用和芳香族取向的对映选择性-突出显示。 Si-H键不对称官能化过程中的确定步骤。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Alkenylhydrosilanes
  作者：Kazunobu Igawa、Daisuke Yoshihiro、Nobumasa Ichikawa、Naoto Kokan、Katsuhiko Tomooka

  DOI：10.1002/anie.201207361

  日期：2012.12.14

  Asymmetric silanes: A synthesis of nonracemic alkenylhydrosilanes has been developed based on the desymmetrization of a dihydrosilane through alkenylation with an alkyne using an asymmetric catalyst. The alkenylhydrosilane product can be used as a versatile chiral building block for other functionalized nonracemic silanes through the stereoselective conversion of its hydride and/or alkenyl moiety.

  不对称硅烷：基于使用不对称催化剂通过炔烃与烯基的二氢硅烷脱对称化，已开发出非外消旋烯基氢硅烷的合成方法。烯基氢硅烷产物可通过其氢化物和/或烯基部分的立体选择性转化用作其他官能化非外消旋硅烷的通用手性结构单元。
• Enantioselective Intermolecular C−H Silylation of Heteroarenes for the Synthesis of Acyclic Si‐Stereogenic Silanes
  作者：Shuyou Chen、Jiefeng Zhu、Jie Ke、Yingzi Li、Chuan He

  DOI：10.1002/anie.202117820

  日期：2022.5.16

  An enantioselective intermolecular C−H silylation of heteroarenes for the synthesis of acyclic silicon-stereogenic heteroarylsilanes has been developed. This process proceeds via a rhodium-catalyzed direct intermolecular dehydrogenative Si−H/ C−H cross-coupling, giving access to a variety of optically active silicon-stereogenic monohydrosilanes with excellent chemo-, regio-, and stereocontrol.

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• Catalytic enantioselective N-silylation of sulfoximine
  作者：Xingfen Huang、Jiefeng Zhu、Chuan He

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108783

  日期：2024.4

  A rhodium/diphosphine-catalyzed asymmetric cross-dehydrogenative coupling between sulfoximines and dihydrosilanes has been achieved. This is the first report on the enantioselective -silylation of sulfoximines. The protocol gives access to a variety of Si-stereogenic -silylated sulfoximines in decent yield (up to 99%) with excellent stereoselectivity (up to 99%), featuring high atom economy, and a

  已经实现了亚砜亚胺和二氢硅烷之间的铑/二膦催化的不对称交叉脱氢偶联。这是关于亚砜亚胺的对映选择性甲硅烷基化的第一份报告。该方案可以以良好的产率（高达 99%）获得各种 Si-立体-甲硅烷基化亚砜亚胺，具有优异的立体选择性（高达 99%），具有高原子经济性和以 H 作为唯一副产物的更清洁的方式。获得的双-Si-立体单氢硅烷产物可以进一步转化为具有侧亚磺酰亚胺基团的相应手性聚合物。