(4S)-2-methoxy-2-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolane | 1044771-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-2-methoxy-2-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: 4(S)-2-methoxy-2-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolane；2-methoxy-2-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolane
• CAS: 1044771-26-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: ZDTDEHKDBUCEJY-NFJWQWPMSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2-methoxy-2-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium aluminium deuteride 作用下， 生成 (R)-(-)-1-deuterioethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  细胞色素P-450脂肪族羟基化的立体化学动力学。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00279a059
• 作为产物：
  描述：

  L-扁桃酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4S)-2-methoxy-2-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  C–N 键形成自由基反弹是 P411 催化的对映选择性 C(sp3)–H 胺化中对映选择性的决定步骤：计算和实验相结合的研究

  摘要：

  工程金属酶代表了立体选择性 C-H 官能化反应的有前景的催化剂。最近，P450酶已经发展到可以通过氮宾转移机制进行新颖的分子内C(sp 3 )–H胺化反应，从而产生具有优异对映体控制的二胺衍生物。为了阐明对映选择性的起源，进行了计算和实验相结合的研究。通过混合量子力学/分子力学计算来研究氢原子转移 (HAT) 和随后的 C-N 键形成自由基反弹步骤的活化能和对映选择性。与之前假设的对映诱导机制相反，我们的计算表明，自由基反弹步骤是对映选择性决定的，而前面的 HAT 步骤仅具有中等立体选择性。此外，初始 HAT 的选择性因 C-N 键形成之前自由基中间体的快速构象变化而被消除。我们使用一组对映体纯的单氘化底物进行的实验研究证实了这一发现。此外，还进行了经典和从头算分子动力学模拟，以研究以碳为中心的自由基中间体的构象灵活性。该关键自由基种类在酶活性位点经历从亲（ R ）构型到亲（ S ）构型的

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02283

文献信息

• Stereochemistry of the Singlet Oxygenation of Simple Alkenes: A Stereospecific Transformation
  作者：Mariza N. Alberti、Georgios Vassilikogiannakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/ol801488w

  日期：2008.9.18

  The stereochemistry of the allylic oxidation (ene reaction) mediated by singlet oxygen ((1)O2), using the optically active alkene (S,S)-cis-1,4-diphenyl-2-butene-1,4-d2 , in MeOH and aprotic solvents was investigated. Our findings indicate that the title reaction is a highly stereospecific suprafacial process, independent of solvent polarity. The observation of an isotope effect, which matches the

  使用旋光性烯烃（S，S）-cis-1,4-diphenyl-2-butene-1,4-d2由单线态氧（（1）O2）介导的烯丙基氧化（烯反应）的立体化学，研究了在甲醇和非质子溶剂中的溶解度。我们的发现表明标题反应是高度立体有规的表面过程，与溶剂极性无关。同位素效应的观察结果与立体比例完全匹配，排除了双自由基或开放偶极中间体。
• Stereochemical Probes of Intramolecular C−H Insertion Reactions of Iron-Carbene Complexes
  作者：Shingo Ishii、Shikai Zhao、Paul Helquist

  DOI：10.1021/ja000239f

  日期：2000.6.1