trans-β-p-Tolylthio-zimtsaeureethylester | 34875-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: trans-β-p-Tolylthio-zimtsaeureethylester
• 英文别名: β-p-tolylsulfanyl-trans-cinnamic acid ethyl ester；β-p-Tolylmercapto-trans-zimtsaeure-aethylester；ethyl (Z)-3-(4-methylphenyl)sulfanyl-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 34875-04-2
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂S
• 分子量: 298.406
• InChiKey: MUGNQEQGCIXPNY-LGMDPLHJSA-N

物化性质

• 沸点：
  440.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-β-p-Tolylthio-zimtsaeureethylester 在 硫酸 作用下， 生成 NSC 55788
  参考文献：
  名称：

  苯硫醇或叔丁基硫苯与苯甲酰乙酸乙酯在多磷酸中反应生成的中间体

  摘要：

  苯硫醇与苯甲酰乙酸乙酯在多磷酸 (PPA) 中的低温反应主要得到 3-苯基-3,3-双(苯硫基)丙酸乙酯 8 作为合成硫黄酮的中间体，而在类似条件下由叔丁基硫苯合成条件得到 3-（苯硫基）肉桂酸乙酯 7 作为主要产物和许多副产物。使用哈米特取代基常数 σm 和 σm+，7 在 98% 硫酸中的分子内环缩合反应常数分别为 -0.46 和 -0.54。这表明 7 的苯硫醇部分的闭环位点处电子密度的增加促进了这种闭环反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.847
• 作为产物：
  描述：

  ethyl-(Z)-3-chloro-3-phenyl-2-propenoate 在 sodium hydroxide 、 PPA(phosphoric pentaoxide 、 硫酸 作用下， 反应 38.0h， 生成 trans-β-p-Tolylthio-zimtsaeureethylester
  参考文献：
  名称：

  苯硫醇或叔丁基硫苯与苯甲酰乙酸乙酯在多磷酸中反应生成的中间体

  摘要：

  苯硫醇与苯甲酰乙酸乙酯在多磷酸 (PPA) 中的低温反应主要得到 3-苯基-3,3-双(苯硫基)丙酸乙酯 8 作为合成硫黄酮的中间体，而在类似条件下由叔丁基硫苯合成条件得到 3-（苯硫基）肉桂酸乙酯 7 作为主要产物和许多副产物。使用哈米特取代基常数 σm 和 σm+，7 在 98% 硫酸中的分子内环缩合反应常数分别为 -0.46 和 -0.54。这表明 7 的苯硫醇部分的闭环位点处电子密度的增加促进了这种闭环反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.847

文献信息

• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-Substituted-β-thio-α,β-unsaturated Esters: Expeditious Access to Chiral Organic Sulfides
  作者：Gang Liu、Zhengyu Han、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02339

  日期：2018.9.21

  Rh/bifunctional bisphosphine-thiourea ligand (ZhaoPhos)-catalyzed asymmetric hydorgenation of both (Z)- and (E)-isomers of β-substituted-β-thio-α,β-unsaturated esters was successfully developed. This new asymmetric catalytic methodology provided highly efficient access to two enantiomers of chiral organic sulfides ethyl β-substituted-β-thio-propanoates with excellent results (up to 99% yield and >99%

  成功开发了Rh /双官能双膦-硫脲配体（ZhaoPhos）催化的β-取代-β-硫代-α，β-不饱和酯的（Z）-和（E）异构体的不对称加氢反应。这种新的不对称催化方法可以高效地获得手性有机硫化物的两种对映异构体，即β-取代-β-硫代丙酸乙酯，具有优异的效果（（Z）底物的收率可达99％，ee大于99％，99％（E）底物的5 ％收率和ee的98％，TON高达5000），它们是有机合成中的重要中间体。
• The Stereochemistry of the Nucleophilic Addition of p-Toluenethiol to Ethoxyacetylene^1,2
  作者：William E. Truce、David L. Goldhamer

  DOI：10.1021/ja01530a061

  日期：1959.11
• Intermediates Formed in the Reaction of Benzenethiol or<i>t</i>-Butylthiobenzene with Ethyl Benzoylacetate in Polyphosphoric Acid
  作者：Hiroyuki Nakazumi、Shigeru Watanabe、Tohru Kitaguchi、Teijiro Kitao

  DOI：10.1246/bcsj.63.847

  日期：1990.3

  The reaction of benzenethiol with ethyl benzoylacetate in polyphosphoric acid (PPA) at low temperature gave mainly ethyl 3-phenyl-3,3-bis(phenylthio)propionate 8 as an intermediate in the synthesis of thioflavones, while that from t-butylthiobenzene under similar conditions gave ethyl 3-(phenylthio)cinnamate 7 as a major product and many by-products. The reaction constant for intramolecular cyclic

  苯硫醇与苯甲酰乙酸乙酯在多磷酸 (PPA) 中的低温反应主要得到 3-苯基-3,3-双(苯硫基)丙酸乙酯 8 作为合成硫黄酮的中间体，而在类似条件下由叔丁基硫苯合成条件得到 3-（苯硫基）肉桂酸乙酯 7 作为主要产物和许多副产物。使用哈米特取代基常数 σm 和 σm+，7 在 98% 硫酸中的分子内环缩合反应常数分别为 -0.46 和 -0.54。这表明 7 的苯硫醇部分的闭环位点处电子密度的增加促进了这种闭环反应。