1,1-dimethyl-1-silacyclohex-3-ene oxide | 187458-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-1-silacyclohex-3-ene oxide
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-7-oxa-3-silabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 187458-83-9
• 化学式: C₇H₁₄OSi
• 分子量: 142.273
• InChiKey: UCFPGMSJYOIBJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.87
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethyl-1-silacyclohex-3-ene oxide 在 对硝基苯甲酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 5-ethenyl-2,2-dimethyloxasilolane
  参考文献：
  名称：

  Evidence for Silicon-Directed Acid-Catalysed Ring Opening of a β,γ-Epoxy Silane: Reaction of 1,1-Dimethyl-1-silacyclohex-3-ene Oxide With p-Nitrobenzoic Acid

  摘要：

  在氯仿中，β,γ-环氧硅烷 (4) 与对硝基苯甲酸发生特异性开环反应，生成两种羟基酯 (14) 和 (15)。其机理涉及特定区域的开环，产生 β-硅稳定的硒离子 (18)，该离子被对硝基苯甲酸反离子捕获。(14)的溶液构象证明在环的 C- Si 键轨道和 C-OCOC6H4NO2 反键轨道之间存在 σC- Si -σ* C-O 相互作用。在丙酮中，(4)与对硝基苯甲酸的反应采用不同的途径，由于溶剂对硅的侵蚀而产生无环产物。

  DOI：

  10.1071/ch9961293
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-(dimethylsilanediyl)dipropan-1-ol 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 、 N₄O₁₂Th 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 25.0~600.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 111.0h， 生成 1,1-dimethyl-1-silacyclohex-3-ene oxide
  参考文献：
  名称：

  Evidence for Silicon-Directed Acid-Catalysed Ring Opening of a β,γ-Epoxy Silane: Reaction of 1,1-Dimethyl-1-silacyclohex-3-ene Oxide With p-Nitrobenzoic Acid

  摘要：

  在氯仿中，β,γ-环氧硅烷 (4) 与对硝基苯甲酸发生特异性开环反应，生成两种羟基酯 (14) 和 (15)。其机理涉及特定区域的开环，产生 β-硅稳定的硒离子 (18)，该离子被对硝基苯甲酸反离子捕获。(14)的溶液构象证明在环的 C- Si 键轨道和 C-OCOC6H4NO2 反键轨道之间存在 σC- Si -σ* C-O 相互作用。在丙酮中，(4)与对硝基苯甲酸的反应采用不同的途径，由于溶剂对硅的侵蚀而产生无环产物。

  DOI：

  10.1071/ch9961293

文献信息

• Application of silacyclic allylsilanes to the synthesis of β-hydroxy-δ-lactones: synthesis of Prelactone B
  作者：Jonathan D. Sellars、Patrick G. Steel

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.116

  日期：2009.7

  Silacyclic allylsilanes generated through a silene-diene Diels-Alder cycloaddition represent versatile bifunctional reagents for organic synthesis. This is demonstrated in a short stereocontrolled synthesis of (+/-)-Prelactone B. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Evidence for Silicon-Directed Acid-Catalysed Ring Opening of a β,γ-Epoxy Silane: Reaction of 1,1-Dimethyl-1-silacyclohex-3-ene Oxide With p-Nitrobenzoic Acid
  作者：F Badali、A Karalis、WY Tham、JM White

  DOI：10.1071/ch9961293

  日期：——

  The ring-opening reaction of the β,γ-epoxy silane (4) with p-nitrobenzoic acid in chloroform occurs regiospecifically to give the two hydroxy esters (14) and (15). The mechanism involves regiospecific ring opening giving the β-silicon-stabilized carbenium ion (18) which is captured by the p-nitrobenzoate counter ion. The solution conformation of (14) provides evidence for the presence of σC- Si -σ* C-O interactions between the ring C- Si bonding orbital and the C-OCOC6H4NO2 antibonding orbital. In acetone, reaction of (4) with p-nitrobenzoic acid takes a different pathway and results in acyclic products from solvent attack at the silicon.

  在氯仿中，β,γ-环氧硅烷 (4) 与对硝基苯甲酸发生特异性开环反应，生成两种羟基酯 (14) 和 (15)。其机理涉及特定区域的开环，产生 β-硅稳定的硒离子 (18)，该离子被对硝基苯甲酸反离子捕获。(14)的溶液构象证明在环的 C- Si 键轨道和 C-OCOC6H4NO2 反键轨道之间存在 σC- Si -σ* C-O 相互作用。在丙酮中，(4)与对硝基苯甲酸的反应采用不同的途径，由于溶剂对硅的侵蚀而产生无环产物。