methyl-4,5,7,8-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-2,3-dideoxy-D-manno-oct-2-enosonat | 85382-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl-4,5,7,8-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-2,3-dideoxy-D-manno-oct-2-enosonat
• 英文别名: methyl 4,5,7,8-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-3-deoxy-D-manno-oct-2-enonate；methyl (2R,3R,4R)-3,4-diacetyloxy-2-[(1R)-1,2-diacetyloxyethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
• CAS: 85382-90-7
• 化学式: C₁₇H₂₂O₁₁
• 分子量: 402.355
• InChiKey: LWGIKCJUSAADDN-DTZQCDIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-4,5,7,8-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-2,3-dideoxy-D-manno-oct-2-enosonat 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到Methyl 4,5,7,8-tetra-O-acetyl-2,3-anhydro-D-glycero-D-talo-2-octulopyranosonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基O-[（α-d-glcero-d-talo-2-辛基吡喃糖基）磺酸钠]-（2→6）-2-乙酰胺基-2-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖苷的合成钙不动杆菌NCTC 10305的脂多糖

  摘要：

  摘要2,6-脱水-2,3-二脱氧-d-甘露二-2-辛烯酸甲酯与3-氯过氧苯甲酸的反应生成2,3-脱水衍生物2，将其转化为过-O-乙酰化的异头物d-甘油-d-半乳糖-2-辛基吡喃糖基磺酸的甲基糖苷收率良好。随后在C-3处反转构型并脱保护，得到（甲基β-d-甘油-d-talo-2-辛基吡喃葡萄糖苷）磺酸钠。备选地，将2转化成（α-d-甘油-d-talo-2-辛基吡喃糖基溴化）甲基丙烯酸酯衍生物。由三氟甲磺酸银促进的与甲醇或烯丙基2-乙酰氨基-2-脱氧-3,4-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-d-吡喃葡萄糖苷的反应得到良好的相应原酸酯衍生物的产率。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)80005-y
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-di-O-isopropylidene-D-mannofuranose 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 methyl-4,5,7,8-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-2,3-dideoxy-D-manno-oct-2-enosonat
  参考文献：
  名称：

  多种病原菌脂多糖的常见内核三糖的立体控制合成

  摘要：

  脂多糖（LPS）是革兰氏阴性细菌的主要毒力决定因素，并且与细菌感染期间的许多病理生理过程有关。然而，LPS 相关寡糖用于感染机制研究和疫苗开发的可及性仍然具有挑战性。我们报告了一种有效的立体控制方法，用于合成常见的内核三糖，其中含有难以获得的稀有高碳糖：庚糖（Hep）和3-脱氧-α-d-甘露糖-oct-2-糖酸（Kdo）。主要特点包括全面阐述多功能 Hep 和 Kdo 构建模块的实用合成，以及从多种病原菌中立体选择性组装内核三糖。

  DOI：

  10.1055/a-2301-2358

文献信息

• Synthesis of Neoglycoconjugates Containing 4-Amino-4-deoxy-L-arabinose Epitopes Corresponding to the Inner Core of Burkholderia and Proteus Lipopolysaccharides
  作者：Markus Blaukopf、Bernhard Müller、Andreas Hofinger、Paul Kosma

  DOI：10.1002/ejoc.201101171

  日期：2012.1

  spacer glycosides, which were efficiently coupled to maleimide-activated bovine serum albumin. The neoglycoconjugates serve as immunoreagents with specificity for inner core epitopes of Burkholderia and Proteus lipopolysaccharides.

  摘要 含有 3-deoxy-d-manno-oct-2-ulosonic acid (Kdo) 和 d-glycero-d-talo-oct-2-ulosonic acid (Ko) 8 位被 4-氨基取代的二糖。已制备 4-脱氧-β-1-阿拉伯吡喃糖基 (Ara4N) 残基。将 N-苯基三氟乙酰亚胺酸酯-4-叠氮基-4-脱氧-1-阿拉伯糖基糖基供体偶联到 Kdo 和 Ko 的乙酰基保护的烯丙基糖苷上，分别以 74% 和 90% 的产率提供了二糖产物的异头混合物，通过色谱法将其分离。中间体 Ara4N-(1→8)-Kdo 二糖受体的进一步延伸，利用与 Kdo 溴化物供体在 Helferich 条件下的区域选择性糖基化，提供支链三糖 α-Kdo-(2→4)[β-l- Ara4N-(1→8)]-α-Kdo 衍生物。受保护的二糖和三糖烯丙基糖苷的脱保护是通过 TiCl4 促进的苄醚裂解来完成的，
• Synthesis of alternate linear and branched repeating units of the Escherichia coli LP 1092 capsular polysaccharide containing 3-deoxy-α-d-manno-2-octulosonic acid (KDO) linked to secondary positions of d-ribose
  作者：Paul Kosma、Rudolf Christian、Gerhard Schulz、Frank M. Unger

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90455-5

  日期：1985.9

  purity and good over-all yields. The constitutions of the trisaccharide derivatives correspond to the repeating units of the proposed linear and branched structures of the capsular polysaccharide(s) from Escherichia coli LP 1092. The alpha-KDO-(2----3)-beta-D-Ribf and alpha-KDO-(2----2)-beta-D-Ribf units were synthesized by a modification of the Helferich procedure using methyl (4,5,7,8-tetra-O-acetyl

  寡糖，3-O-（3-脱氧-α-D-甘露糖-2-辛基吡喃果糖酸钠）-β-D-呋喃呋喃糖苷e，甲基2-O-β-D-呋喃呋喃糖基-3-O-（钠3 -脱氧-α-D-甘露糖-2-辛基吡喃磺酸钠）-β-D-呋喃呋喃糖苷e和甲基O-（3-脱氧-α-D-甘露糖-2-辛基吡喃磺酸钠）-（2 ---- 2）以高纯度和良好的整体收率制备了-O-β-D-呋喃呋喃糖基-（1 ---- 2）-β-D-呋喃呋喃糖苷。三糖衍生物的组成对应于大肠杆菌LP 1092荚膜多糖的线性和支链结构的重复单元。alpha-KDO-（2 ---- 3）-beta-D-Ribf和α-KDO-（2 ---- 2）-β-D-Ribf单元是通过修改Helferich程序并使用甲基（4,5,7，8-四-O-乙酰基-3-脱氧-α-D-甘露糖-2-辛基吡喃糖基溴化物）-酸酯和适当的β-D-核呋喃糖基衍生物。组成和构型分配基于寡糖的受保护衍生物的250-MHz
• Synthesis of neoglycoproteins containing d-glycero-d-talo-oct-2-ulopyranosylonic acid (Ko) ligands corresponding to core units from Burkholderia and Acinetobacter lipopolysaccharide
  作者：Norbert Wimmer、Helmut Brade、Paul Kosma

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00213-5

  日期：2000.11

  intermediates, which were transformed into D-glycero-D-talo-oct-2-ulopyranosylonic acid (Ko), as well as 3-O- and 4-O-p-nitrobenzoyl-Ko derivatives. The exo-allyl orthoester derivative, methyl [5,7,8-tri-O-acetyl-4-O-(4-nitrobenzoyl)-2,3-O-[(1-exo-allyloxy)-ethylidene]-D-glycero-beta-D-talo-oct-2-ulopyranos]onate, prepared from the 4-O-pNBz-protected Ko derivative, was elaborated into the alpha-Ko allyl

  将Kdo衍生物的乙二醇酯转化为2,3-脱水中间体，然后将其转化为D-甘油-D-talo-oct-2-ulyryranosylonic acid（Ko）以及3-O-和4-Op-硝基苯甲酰基-Ko衍生物。外烯丙基原酸酯衍生物，甲基[5,7,8-三-O-乙酰基-4-O-（4-硝基苯甲酰基）-2,3-O-[（1-外-烯丙氧基）-亚乙基] -D由4-O-pNBz保护的Ko衍生物制备的-甘油-β-D-talo-oct-2-ulopyranos] onate被精制为α-Ko烯丙基酮糖苷，即还原性二糖α-Kdop-（2- -> 4）-Ko和二糖α-Kdop-（2-> 4）-Kop-（2-> OAll）。相反，[4,5,7,8-四-O-乙酰基-3-O-（4-硝基苯甲酰基）-甲基-D-甘油-D-talo-2-辛基吡喃糖基溴化]甲酸甲酯[碳水化合物。Res。，244（1993）69-84]，与Kdo受体偶联，得到二糖α-Kop-（2->
• Artificial antigens. Synthesis of polyacrylamide copolymers containing 3-deoxy-d-manno-2-octulopyranosylonic acid (KDO) residues
  作者：Paul Kosma、Josef Gass、Gerhard Schulz、Rudolf Christian、Frank M. Unger

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80266-5

  日期：1987.9

  glycosides with acrylamide afforded linear macromolecular antigens containing mono- and di-saccharide residues corresponding to the KDO-region of Salmonella minnesota rough-form lipopolysaccharide and to partial structures of the capsular polysaccharide from Escherichia coli K 23, respectively. The copolymers were substituted by KDO-residues in a ratio of 1:18 +/- 2 (based on acrylamide) and had molecular

  从甲基（烯丙基4,5,7,8-四-O-乙酰基-3-脱氧-α-和-β-D-甘露聚糖-2-八吡喃果糖苷）的异头混合物开始，糖苷钠（3-烯丙基脱氧-α-和-β-D-甘露聚糖-2-辛基吡喃葡萄糖苷），O-（3-脱氧α-D-甘露聚糖-2-辛基吡喃磺酸钠）-（2 ---- 4）-[烯丙基3 -脱氧-α-D-甘露糖-2-辛基吡喃糖苷和钠（烯丙基3-脱氧-7-O-β-D-呋喃呋喃糖基-β-D-甘露糖-2-辛基吡喃糖醛）++脚步。烯丙基糖苷与丙烯酰胺的自由基共聚提供线性大分子抗原，其包含分别对应于明尼苏达沙门氏菌粗糙形式脂多糖的KDO区和来自大肠杆菌K 23的荚膜多糖的部分结构的单糖和二糖残基。
• Synthesis of C-8 Deuterated Glycosides of 3-Deoxy-D-manno-oct-2-ulosonic Acid (Kdo) Related to Chlamydial Lipopolysaccharides
  作者：Paul Kosma、Martina Strobl、Andreas Hofinger、Jens ø. Duus、Bent O. Petersen、Klaus Bock、Helmut Brade

  DOI：10.1007/s007060200029

  日期：2002.4.1

  was introduced in fair diastereoselectivity upon reduction of an aldehyde group using a chiral borane complex derived from N-benzyloxycarbonyl-( S )-proline which produced the 8-( S )-deuterated derivative as the major isomer. Further coupling with a Kdo bromide gave the α-(2→8)-linked disaccharide in good yield. The deprotected disaccharide serves as a model for NMR spectroscopic studies on the side

  制备了 Kdo的 甲基糖苷 和（2→8）-连接的 Kdo 二糖，其在还原单元的C-8处含有氘标记。使用衍生自N-苄氧基羰基-（ S ）-脯氨酸的手性硼烷络合物，在醛基还原后以相当的非对映选择性引入该标记，该手性硼烷络合物 产生8-（ S ）-氘代衍生物作为主要异构体。与溴化 Kdo 进一步偶联以 良好的产率得到α-（2→8）-连接的二糖。去保护的二糖可作为核磁共振光谱研究细菌病原体 衣原体 碳水化合物表位侧链构型的模型 。