3β-t-butyldimethylsiloxy-15β-hydroxy-20-isocholesta-5,16-dien-23-one | 91708-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-t-butyldimethylsiloxy-15β-hydroxy-20-isocholesta-5,16-dien-23-one
• CAS: 91708-66-6
• 化学式: C₃₃H₅₆O₃Si
• 分子量: 528.891
• InChiKey: WGXMDGYBEXRUII-BHUXECQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.49
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-t-butyldimethylsiloxy-15β-hydroxy-20-isocholesta-5,16-dien-23-one 在 氢氧化钾 、 一水合肼 作用下， 生成 3β-t-butyldimethylsiloxy-15β-hydroxy-20-isocholest-5,16-diene
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化1,3-二烯单环氧化物的反应，将甾族化合物的15β-羟基和侧链选择性引入立体和立体

  摘要：

  1,3-二烯单环氧化物与碳亲核试剂的Pd催化反应可用于将15β-羟基和侧链区域和立体选择性地引入类固醇核。3β-羟基雄酮-5-en-17-一（15）被转化为15,16β-环氧-Δ17 （20）异庚基类固醇20和亚乙基类固醇21。前者与丙二酸二甲酯进行Pd催化反应，然后转化为15β-羟基胆固醇（29）。类似地，使用3-氧代-5-甲基己酸甲酯（24）的Pd催化反应从亚乙基类固醇21获得15β-羟基异胆固醇（32）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91412-7
• 作为产物：
  描述：

  去氢表雄酮 在 palladium diacetate 、 Pd₃(TBAA)3xCHCl₃ 、 三正丁基甲氧基锡 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 烯丙基甲基碳酸酯 、 bicyclic phosphite 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.27h， 生成 3β-t-butyldimethylsiloxy-15β-hydroxy-20-isocholesta-5,16-dien-23-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化1,3-二烯单环氧化物的反应，将甾族化合物的15β-羟基和侧链选择性引入立体和立体

  摘要：

  1,3-二烯单环氧化物与碳亲核试剂的Pd催化反应可用于将15β-羟基和侧链区域和立体选择性地引入类固醇核。3β-羟基雄酮-5-en-17-一（15）被转化为15,16β-环氧-Δ17 （20）异庚基类固醇20和亚乙基类固醇21。前者与丙二酸二甲酯进行Pd催化反应，然后转化为15β-羟基胆固醇（29）。类似地，使用3-氧代-5-甲基己酸甲酯（24）的Pd催化反应从亚乙基类固醇21获得15β-羟基异胆固醇（32）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91412-7

文献信息

• Stereochemistry of Cuprate-Mediated Conjugate Additions of a 17-Iodoandrost-16-ene to E- and Z-6-Methylhept-2-en-4-one
  作者：Denise L. Andersen、Thomas G. Back

  DOI：10.1135/cccc20011797

  日期：——

  (3S,15R)-15-(Benzyloxy)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-17-iodoandrosta-5,16-diene (3) was prepared from the corresponding 17-hydrazone9with iodine in the presence of tetramethylguanidine. The vinyl iodide3was converted into the corresponding organocuprate and conjugate additions of the latter were performed with both (E)- and (Z)-6-methylhept-2-en-4-one (4aand4b, respectively). In each case, the resulting adduct5awas obtained exclusively with the unnatural 20Sconfiguration. (3S,15R)-15-(Benzyloxy)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]androsta-5,16-diene (13) and the corresponding 17,17' homocoupling product14were obtained as byproducts. When the addition to theE-enone was repeated in the presence of chloro(trimethyl)silane, the yield of the conjugate addition product improved, but the stereochemistry at C-20 remained the same.

  (3S,15R)-15-(苄氧基)-3-[(叔丁基二甲基硅基)氧基]-17-碘雄甾-5,16-二烯(3)是通过将相应的17-酰肼9与碘在四甲基脲存在下反应制备而成。然后将烯丙基碘3转化为相应的有机铜试剂，并与(E)-和(Z)-6-甲基庚-2-烯-4-酮(4a和4b)进行共轭加成。在每种情况下，所得到的加合物5a都是具有非天然的20S构型。同时，作为副产物，还得到了(3S,15R)-15-(苄氧基)-3-[(叔丁基二甲基硅基)氧基]雄甾-5,16-二烯(13)和相应的17,17'同偶联产物14。当在氯化三甲基硅存在下重复对E-烯酮进行加成时，共轭加成产物的收率有所提高，但C-20的立体化学结构仍然相同。