4-碘化甲苯二乙酸酯 | 16308-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-碘化甲苯二乙酸酯
• 中文别名: 4-碘化甲苯二乙酸盐
• 英文名称: 1-(diacetoxyiodo)-4-methylbenzene
• 英文别名: 4-methyl(diacetoxyiodo)benzene；4-(diacetoxyiodo)toluene；p-(diacetoxyiodo)toluene；(diacetoxyiodo)toluene；p-methyl(diacetoxyiodo)benzene；p-tolyl-λ³-iodanediyl diacetate；4-methyl-iodobenzene diacetate；Bis(acetyloxy)(4-methylphenyl)-lambda~3~-iodane；[acetyloxy-(4-methylphenyl)-λ3-iodanyl] acetate
• CAS: 16308-16-0
• 化学式: C₁₁H₁₃IO₄
• 分子量: 336.126
• InChiKey: HHJIDOMMYDNFCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-109℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘化甲苯二乙酸酯 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到4,4'-二甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的芳基碘（III）二乙酸酯的无配体均偶联合成对称联芳基化合物

  摘要：

  已开发出一种从易得且实验室稳定的芳基碘 (III) 二乙酸酯合成对称联芳基化合物的有效方法，具有高区域选择性。该方法对甲基、溴、氯和氰基表现出高选择性和良好的官能团耐受性。机理研究表明，加热促进芳基碘（III）二乙酸酯降解原位生成芳基碘的转化，随后是 Ullmann 型同源偶联。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380320
• 作为产物：
  描述：

  4-碘甲苯 生成 4-碘化甲苯二乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  （-）-可待因的仿生全合成

  摘要：

  鸦片生物碱（-）-可待因从（±）-N-去甲脉网络碱R-（-）-去甲脉网络碱经拆分八个步骤合成，转化为（R）-N-三氟乙酰基-6'-溴单肾上腺素，后者与二氯甲烷中的各种芳基锂络合物进行酚氧化偶联。用这种方法制得的N-三氟乙酰基-1-溴代芥子烷将其转化为1-溴代芦丁啶醇（作为差向异构体的混合物），然后用二甲基甲酰胺二戊戊基乙缩醛将其分别脱水成1-溴代茶碱。水解成1-溴代可待因酮，然后用LAH还原去除Br，得到（-）-可待因。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91965-9
• 作为试剂：
  描述：

  五甲基苯 、 N-乙酰苯胺 在 4-碘化甲苯二乙酸酯 作用下， 以 六氟异丙醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以53%的产率得到N-(2',3',4',5',6'-pentamethylbiphenyl-4-yl)-N-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Metal-free direct oxidative intermolecular diarylation of anilides at ambient temperature assisted by cascade selective formation of C–C and C–N bonds

  摘要：

  开发了一种新的原子经济性过程，通过简单的芳烃直接氧化实现苯胺衍生物的分子间官能化。该反应在无金属条件下，室温时以高度区域选择性的方式形成产物。

  DOI：

  10.1039/c2cc30324h

文献信息

• Blue LED Irradiation of Iodonium Ylides Gives Diradical Intermediates for Efficient Metal‐free Cyclopropanation with Alkenes
  作者：Tristan Chidley、Islam Jameel、Shafa Rizwan、Philippe A. Peixoto、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau、W. Scott Hopkins、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201908994

  日期：2019.11.18

  A facile and highly chemoselective synthesis of doubly activated cyclopropanes is reported where mixtures of alkenes and β-dicarbonyl-derived iodonium ylides are irradiated with light from blue LEDs. This metal-free synthesis gives cyclopropanes in yields up to 96 %, is operative with cyclic and acyclic ylides, and proceeds with a variety of electronically-diverse alkenes. Computational analysis explains

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。
• Syntheses of (Diacetoxyiodo)arenes or Iodylarenes from Iodoarenes, with Sodium Periodate as the Oxidant
  作者：Pawel Kazmierczak、Lech Skulski、Lukasz Kraszkiewicz

  DOI：10.3390/61100881

  日期：——

  (diacetoxyiodo)-arenes, ArI(OAc)2, or iodylarenes, ArIO2, from the corresponding iodoarenes, ArI, using sodium periodate as the oxidant are presented in this paper. In order to obtain 2- and 4-iodylbenzoic acids, the respective sodium salts of 2- and 4-iodobenzoic acids should be used as the starting substrates, because mixtures containing the corresponding iodosyl derivatives as the main products

  - 本文介绍了使用高碘酸钠作为氧化剂从相应的碘芳烃 ArI 制备（二乙酰氧基碘）-芳烃 ArI(OAc)2 或碘代芳烃 ArIO2 的简单、安全和有效的新方法。为了获得 2- 和 4- 碘基苯甲酸，应使用 2- 和 4- 碘苯甲酸各自的钠盐作为起始底物，因为含有相应碘基衍生物作为主要产物以及预期碘基化合物的混合物是由游离母酸产生。
• Further functional group oxidations using sodium perborate
  作者：Alexander McKillop、Duncan Kemp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81008-5

  日期：1989.1

  Sodium perborate in acetic acid is an effective reagent for the oxidation of aromatic aldehydes to carboxylic acids, iodoarenes to (diacetoxyiodo)arenes, azines to -oxides, and various types of sulphur heterocycles to ,-dioxides. Nitriles are unaffected by the reagent in acetic acid, but undergo smooth hydration to amides when aqueous methanol is employed as solvent.

  在乙酸过硼酸钠是芳族醛氧化成羧酸的有效试剂，iodoarenes至（二乙酰氧基碘）芳烃，吖嗪类，以-oxides，以及各种类型的硫杂环到，-dioxides。腈在乙酸中不受试剂的影响，但是当使用甲醇水溶液作为溶剂时，腈会平稳地水合为酰胺。
• Transition-Metal-Free<i>N</i>-Arylation of Pyrazoles with Diaryliodonium Salts
  作者：Zsombor Gonda、Zoltán Novák

  DOI：10.1002/chem.201502995

  日期：2015.11.16

  developed for the N‐arylation of pyrazoles using diaryliodonium salts. The transformation does not require any transition‐metal catalyst and provides the desired N‐arylpyrazoles rapidly under mild reaction condition in the presence of aqueous ammonia solution as a mild base without the use of inert atmosphere. The chemoselectivity of unsymmetric diaryliodonium salts was also explored with large number

  使用二芳基碘鎓盐开发了一种新的合成方法，用于吡唑的N-芳基化。该转化不需要任何过渡金属催化剂，并且可以在温和的反应条件下，以氨水为温和碱，在不使用惰性气氛的情况下，在温和的反应条件下快速提供所需的N-芳基吡唑。还通过大量实例探讨了不对称二芳基碘鎓盐的化学选择性。
• Synthesis of O-Aroyl-N,N-dimethylhydroxylamines through Hypervalent Iodine-Mediated Amination of Carboxylic Acids with N,N-Dimethylformamide
  作者：Dong Li、Chuancheng Zhang、Qiang Yue、Zhen Xiao、Xianglan Wang、Qian Zhang

  DOI：10.1055/s-0036-1588460

  日期：2017.9

  compatibility and air and moisture tolerance. An efficient protocol for the synthesis of O-aroyl-N,N-dimethylhydroxylamines, which are important electrophilic amination reagents, is described. The reaction between carboxylic acids and N,N-dimethylformamide is mediated by hypervalent iodine and occurs under mild conditions at room temperature to give the desired products in good yields. The process shows good

  摘要 描述了一种重要的亲电胺化试剂，O-芳酰基-N，N-二甲基羟胺的合成方法。羧酸与N，N-二甲基甲酰胺之间的反应是由高价碘介导的，并在温和条件下于室温发生，以高收率得到所需产物。该方法显示出良好的官能团相容性以及空气和湿气耐受性。 描述了一种重要的亲电胺化试剂，O-芳酰基-N，N-二甲基羟胺的合成方法。羧酸与N，N-二甲基甲酰胺之间的反应是由高价碘介导的，并在温和条件下于室温发生，以高收率得到所需产物。该方法显示出良好的官能团相容性以及空气和湿气耐受性。