p-tolyl-λ³-iodanediyl bis(2,2,2-trifluoroacetate) | 51571-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-tolyl-λ³-iodanediyl bis(2,2,2-trifluoroacetate)
• 英文别名: 1-bis(trifluoroacetoxy)iodo-4-methylbenzene；1-di(trifluoroacetoxy)iodo-4-methylbenzene；[bis(trifluoroacetoxy)iodo]-p-toluene；4-[bis(trifluoroacetoxy)iodo]toluene；p-[bis(trifluoroacetoxy)iodo]toluene；4-(bis[trifluoroacetoxy]iodo)-toluene；1-[Bis(trifluoroacetoxy)iodo]-4-methylbenzene；[(4-methylphenyl)-(2,2,2-trifluoroacetyl)oxy-λ3-iodanyl] 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 51571-26-7
• 化学式: C₁₁H₇F₆IO₄
• 分子量: 444.069
• InChiKey: GSHSIKXVBJBPQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-115 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl-λ³-iodanediyl bis(2,2,2-trifluoroacetate) 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.53h， 生成 2-methyl-2-(4,4'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-1H-indene-1,3(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  通过级联 Suzuki-Miyaura 偶联/Friedel-Crafts 烷基化/路易斯酸催化重排/芳构化工艺合成联芳基羧酸

  摘要：

  在这项研究中，我们提出了一系列 1,3-二羰基，它们可以进行级联铃木偶联，然后进行弗里德尔-克来福特反应，生成含有多环醇的分子。然后，这些多环醇可以通过路易斯酸催化的开环重排反应转化为联芳基羧酸。 Friedel-Crafts反应表现出羟基的选择性对位，并且与官能团具有良好的相容性，产率高达82%。具有取代羟基的底物也可以通过路易斯酸催化的开环重排转化为联芳基羧酸。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00204
• 作为产物：
  描述：

  4-碘甲苯 生成 p-tolyl-λ³-iodanediyl bis(2,2,2-trifluoroacetate)
  参考文献：
  名称：

  （-）-可待因的仿生全合成

  摘要：

  鸦片生物碱（-）-可待因从（±）-N-去甲脉网络碱R-（-）-去甲脉网络碱经拆分八个步骤合成，转化为（R）-N-三氟乙酰基-6'-溴单肾上腺素，后者与二氯甲烷中的各种芳基锂络合物进行酚氧化偶联。用这种方法制得的N-三氟乙酰基-1-溴代芥子烷将其转化为1-溴代芦丁啶醇（作为差向异构体的混合物），然后用二甲基甲酰胺二戊戊基乙缩醛将其分别脱水成1-溴代茶碱。水解成1-溴代可待因酮，然后用LAH还原去除Br，得到（-）-可待因。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91965-9
• 作为试剂：
  描述：

  (3-methoxyphenyl)magnesium bromide 在 四氧化锇 、 p-tolyl-λ³-iodanediyl bis(2,2,2-trifluoroacetate) 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 2-(1-Hydroxy-1-methylethyl)-5-methoxy-2,3-dihydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  温和条件下直接形成芳基 C−O 键合成功能化二氢苯并呋喃

  摘要：

  描述了一种通过直接形成芳基 CO 键来合成二氢苯并呋喃的方法。该反应的机械途径与之前描述的类似转化不同，允许温和的反应条件，预计与功能化底物兼容。

  DOI：

  10.1002/anie.201605648

文献信息

• Surgical Cleavage of Unstrained C( <i>sp</i> ³ )−C( <i>sp</i> ³ ) Bonds in General Alcohols for Heteroaryl C−H Alkylation and Acylation
  作者：Yaxin Wang、Le Yang、Shuai Liu、Lixia Huang、Zhong‐Quan Liu

  DOI：10.1002/adsc.201900975

  日期：2019.10.8

  We reported herein a predictable and surgical cleavage of carbon‐carbon bond in alcohols. A wide range of 1°, 2° and 3° alcohols including sugars and steroids without ring strain or steric hindrance were all compatible with this system. Also it offered a green and practical strategy for generation of alkyl/acyl radicals using alcohols as the sources. Besides, the features of visible‐light‐initiation

  我们在本文中报道了酒精中碳-碳键的可预测和手术裂解。各种各样的1°，2°和3°醇，包括无环应变或位阻的糖和类固醇，都与此系统兼容。它还提供了一种以醇为原料生成烷基/酰基自由基的绿色实用策略。此外，它具有可见光引发，不含催化剂和金属的特性，出色的选择性和温和的条件，使其具有很高的价值和吸引力。
• Flow Synthesis of Iodonium Trifluoroacetates through Direct Oxidation of Iodoarenes by Oxone®
  作者：Natalia S. Soldatova、Pavel S. Postnikov、Mekhman S. Yusubov、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/ejoc.201900220

  日期：2019.3.14

  Flow chemistry is considered to be a versatile and complementary methodology for the preparation of valuable organic compounds. We describe a straightforward approach for the synthesis of iodonium trifluoroacetates through the direct oxidation of iodoarenes in a simple flow reactor using an Oxone‐filled cartridge. Optimization has been carried out using the Nelder–Mead algorithm. The procedure allows

  流动化学被认为是一种用于制备有价值的有机化合物的通用且互补的方法。我们描述了一种通过使用 Oxone 填充柱在简单的流动反应器中直接氧化碘芳烃来合成三氟乙酸碘鎓的直接方法。使用 Nelder-Mead 算法进行了优化。该程序允许从简单的起始材料制备范围广泛的碘鎓盐。
• Direct C–H α-Arylation of Enones with ArI(O₂CR)₂ Reagents
  作者：Felipe Cesar Sousa e Silva、Nguyen T. Van、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/jacs.9b11282

  日期：2020.1.8

  mediated by hypervalent iodine reagents. The reaction proceeds via a reductive iodonium Claisen rearrangement of in situ β-pyridinium silyl enol ethers. The aryl groups are derived from ArI(O2CCF3)2 reagents, which are readily accessed from the parent iodoarenes. It is tolerant of a wide range of substitution patterns and the incorporated arenes maintain the valuable iodine functional handle. Mechanistic

  α,β-不饱和酮的 α 芳基化构成了强大的合成转化。它最常见的是通过α-卤代烯酮的交叉偶联来实现，但是这种逐步策略需要预官能化的底物和昂贵的催化剂。直接烯酮 CH α-芳基化将提供原子和步骤经济的替代方案，但此类报道很少。在此，我们报告了由高价碘试剂介导的烯酮的无金属直接 CH 芳基化。该反应通过原位 β-吡啶鎓甲硅烷基烯醇醚的还原碘鎓克莱森重排进行。芳基衍生自 ArI(O2CCF3)2 试剂，很容易从母体碘代芳烃中获得。它可以容忍广泛的取代模式，并且掺入的芳烃保持了宝贵的碘功能手柄。
• C−H Oxygenation Reactions Enabled by Dual Catalysis with Electrogenerated Hypervalent Iodine Species and Ruthenium Complexes
  作者：Leonardo Massignan、Xuefeng Tan、Tjark H. Meyer、Rositha Kuniyil、Antonis M. Messinis、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201914226

  日期：2020.2.17

  The catalytic generation of hypervalent iodine(III) reagents by anodic electrooxidation was orchestrated towards an unprecedented electrocatalytic C−H oxygenation of weakly coordinating aromatic amides and ketones. Thus, catalytic quantities of iodoarenes in concert with catalytic amounts of ruthenium(II) complexes set the stage for versatile C−H activations with ample scope and high functional group

  通过阳极电氧化催化生成高价碘（III）试剂，从而实现了对弱配位芳香族酰胺和酮的前所未有的电催化CH氧化。因此，催化量的碘代芳烃与催化量的钌（II）配合物协同作用，为具有广泛范围和高官能团耐受性的通用CH活化奠定了基础。通过实验和计算的详细机理研究证实了碘代芳烃作为电化学相关物种在CH-H氧化中的作用，其中电作为可持续的氧化剂，而分子氢作为唯一的副产物。在没有导向基团的情况下，对位选择性C–H氧合同样被证明是可行的。
• Alternative Strategies with Iodine: Fast Access to Previously Inaccessible Iodine(III) Compounds
  作者：Tobias Hokamp、Leonardo Mollari、Lewis C. Wilkins、Rebecca L. Melen、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/anie.201804642

  日期：2018.7.2

  conditions by using iodine triacetates as reagents. The oxidative step is decoupled from the synthesis of hypervalent iodine(III) reagents, which can now be prepared conveniently in a one‐pot synthesis for subsequent reactions without prior purification. The chemistry of iodine triacetates was also expanded to heteroatom ligand exchanges to form novel inorganic hypervalent iodine compounds.

  通过使用三乙酸碘盐作为试剂，可以在温和条件下一步将非碘代芳烃轻松，选择性地转化为（二乙酰氧基碘）芳烃。氧化步骤与高价碘（III）试剂的合成脱钩，现在可以方便地通过一锅合成法制备高价碘（III）试剂，用于后续反应而无需事先纯化。三乙酸碘的化学作用也扩展到了杂原子配体交换，从而形成了新型的无机高价碘化合物。