(2-pyridyl)methylenecyclopropane | 1193453-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (2-pyridyl)methylenecyclopropane
• 英文别名: 2-(cyclopropylidenemethyl)pyridine
• CAS: 1193453-68-7
• 化学式: C₉H₉N
• 分子量: 131.177
• InChiKey: QIHOFJITXJOKQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-pyridyl)methylenecyclopropane 在 palladium diacetate 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 、 三甲基乙炔基硅 作用下， 生成 2-(butadien-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亚烷基环丙烷的加氢烷基化反应

  摘要：

  无卤CC偶合：催化量的[Pd 2（dba）3 ]（dba =二亚苄基丙酮）和位阻亚磷酸酯（L1）促进了末端炔烃（2）的CH键向亚烷基亚环丙烷的加成（1）。该反应以良好的产率产生1，4-烯炔（3）。催化循环可能包括一个钯催化Ç 小时末端炔，一个区域选择性hydropalladation接着alkylidenecyclopropane的远端键断裂，并最终还原消除的激活。

  DOI：

  10.1002/chem.200901821
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 溴化环丙基三苯鏻 在 sodium hydride 、 三(3,6-二氧杂庚基)胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以28%的产率得到(2-pyridyl)methylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  通过（2-吡啶基）亚烷基环丙烷的近端开环的[C ^ N]-烯属金（III）配合物：机理研究。

  摘要：

  吡啶取代的亚烷基环丙烷（Py-ACP）在温和的反应条件下，通过前所未有的近端开环途径与金（III）盐反应，生成具有吸引力的催化活性吡啶烯基[C ^ N]-金（III）物种。机理研究表明，ACP的C-C键的激活是通过异常的，协调的σ键复分解类型过程实现的。

  DOI：

  10.1002/anie.202007371

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Ring-Opening Hydroacylation of Alkylidenecyclopropanes with Chelating Aldehydes for the Synthesis of γ,δ-Unsaturated Ketones
  作者：Hong-Shuang Li、Shi-Chao Lu、Zhi-Xin Chang、Liqiang Hao、Fu-Rong Li、Chengcai Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01751

  日期：2020.7.2

  The first intermolecular ring-opening hydroacylation of alkylidenecyclopropanes with chelating aldehydes through a rhodium-catalyzed acrylamide-promoted protocol is reported. This highly efficient catalytic system enables the direct synthesis of a diverse range of linear γ,δ-unsaturated ketones. Good functional group compatibility is demonstrated for the completely atom-economical and remarkably selective

  据报道，通过铑催化的丙烯酰胺促进方案，亚烷基环丙烷与螯合醛的首次分子间开环加氢酰化反应。这种高效的催化系统可直接合成各种线性的γ，δ-不饱和酮。良好的官能团相容性在完全原子经济且选择性强的近端C–C键裂解过程中得到证明。机理研究表明，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺（L1）与酰基铑中间体的双齿配位可能促进环丙烷环的断裂和异构化。
• Osmium Models of Intermediates Involved in Catalytic Reactions of Alkylidenecyclopropanes
  作者：Miguel A. Esteruelas、Ana M. López、Fernando López、José L. Mascareñas、Silvia Mozo、Enrique Oñate、Lucı́a Saya

  DOI：10.1021/om400597q

  日期：2013.9.9

  The complex [OsCpκ3-P,C,C-PiPr2[C(CH3)═CH2]}(CH3CN)]PF6 (1) reacts with (2-pyridyl)methylenecyclopropane, at room temperature, to give initially the cyclobutylidene derivative [Os(η5-C5H5)(═CCH2CH2CH-o-C5H4N)PiPr2[C(Me)═CH2]}]PF6 (2), as a result of the ring expansion of the alkylidenecyclopropane unit. Over time complex 2 rearranges into the cyclobutene derivative [Os(η5-C5H5)η2-C(═CHCH2CH2)-o

  络合物[OSCP κ 3 - P，Ç，Ç -P我镨2 [C（CH 3）= CH 2 ]}（CH 3 CN）] PF 6（1）反应使用（2-吡啶基）亚甲基环丙烷，在室温，向最初得到环丁叉衍生物[ OS（η 5 -C 5 H ^ 5）（═ CCH 2 CH 2 CH- ø -C 5 ħ 4 N）P我镨2 [C（Me）的= CH 2 ] }] PF 6（2）由于亚烷基亚环丙烷单元的扩环。随着时间的过去复杂2个重新排列到环丁烯衍生物[ OS（η 5 -C 5 H ^ 5）η 2 - C（= CHCH 2 CH 2） - ø -C 5 ħ 4 N} P我镨2 [C（我）= CH 2 ]}] PF 6（3）。的反应1与（2-吡啶基）亚甲基环丙烷，在室温下也提供了phosphinomethanide金属环[OS（η 5 -C 5ħ 5）κ 4 - P，Ç一个，Ç b，Ñ -P我镨2 [C一（Me）的CH
• Formation of Osmium− and Ruthenium−Cyclobutylidene Complexes by Ring Expansion of Alkylidenecyclopropanes
  作者：Ruth Castro-Rodrigo、Miguel A. Esteruelas、Sara Fuertes、Ana M. López、Fernando López、José L. Mascareñas、Silvia Mozo、Enrique Oñate、Lucía Saya、Lara Villarino

  DOI：10.1021/ja904893j

  日期：2009.11.4

  Alkylidenecyclopropanes containing a chelation assistant at the terminal carbon atom of the olefinic moiety undergo an Os- or Ru-promoted ring expansion reaction to afford metal cyclobutylidene derivatives. The process occurs through a novel mechanism that implies a 1,2-migration of a CH(2) group of the three-membered ring from an olefinic carbon atom to the other one. It takes place, without direct

  在烯烃部分的末端碳原子处含有螯合助剂的亚烷基环丙烷经历 Os-或 Ru-促进的扩环反应以提供金属亚环丁基衍生物。该过程通过一种新机制发生，该机制意味着三元环的 CH(2) 基团从一个烯烃碳原子迁移到另一个。它发生在金属杂环戊烯中间体上，金属杂环戊烯中间体由通过螯合助剂配位稳定的 eta(2)-亚甲基环丙烷物质生成。
• Palladium-Catalyzed Hydroalkynylation of Alkylidenecyclopropanes
  作者：Lara Villarino、Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/chem.200901821

  日期：2009.12.14

  promote the addition of CH bonds of terminal alkynes (2) to alkylidenecyclopropanes (1). The reaction gives rise to 1,4‐enynes (3) in good yields. The catalytic cycle probably consists of a Pd‐catalyzed CH activation of the terminal alkyne, a regioselective hydropalladation followed by distal bond cleavage of the alkylidenecyclopropane, and a final reductive elimination.

  无卤CC偶合：催化量的[Pd 2（dba）3 ]（dba =二亚苄基丙酮）和位阻亚磷酸酯（L1）促进了末端炔烃（2）的CH键向亚烷基亚环丙烷的加成（1）。该反应以良好的产率产生1，4-烯炔（3）。催化循环可能包括一个钯催化Ç 小时末端炔，一个区域选择性hydropalladation接着alkylidenecyclopropane的远端键断裂，并最终还原消除的激活。
• [C^N]‐Alkenyl Gold(III) Complexes by Proximal Ring‐Opening of (2‐Pyridyl)alkylidenecyclopropanes: Mechanistic Insights
  作者：Jorge A. González、Felipe Verdugo、José Luis Mascareñas、Fernando López、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.202007371

  日期：2020.11.2

  Pyridine‐substituted alkylidenecyclopropanes (Py‐ACPs) react with gold(III) salts under mild reaction conditions through an unprecedented, proximal ring‐opening pathway, to generate highly appealing, catalytically active pyridine alkenyl [C^N]‐gold(III) species. Mechanistic studies reveal that the activation of the C−C bond of the ACP takes place through an unusual concerted, σ‐bond metathesis type‐process

  吡啶取代的亚烷基环丙烷（Py-ACP）在温和的反应条件下，通过前所未有的近端开环途径与金（III）盐反应，生成具有吸引力的催化活性吡啶烯基[C ^ N]-金（III）物种。机理研究表明，ACP的C-C键的激活是通过异常的，协调的σ键复分解类型过程实现的。