ethyl 4-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-oxobut-3-ynoate | 1449215-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-oxobut-3-ynoate
• 英文别名: Ethyl 4-(cyclohexen-1-yl)-2-oxobut-3-ynoate；ethyl 4-(cyclohexen-1-yl)-2-oxobut-3-ynoate
• CAS: 1449215-58-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: CSHOJVVKEYABKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-oxobut-3-ynoate 在 (11aR)-3,7-di-9-anthracenyl-10,11,12,13-tetrahydro-5-hydroxy-5-oxide diindeno[7,1de:10,70-fg][1,3,2] dioxaphosphocin 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过将2，3-二取代的吲哚脱芳香族γ加成到β，γ-炔基-α-亚氨基酯上的有机催化对映选择性合成四取代的α-氨基酸。

  摘要：

  报道了通过2,3-二取代的吲哚手性磷酸催化的β-γ-炔基-α-亚氨基酯的脱芳香族γ-加成反应，首次不对称合成四取代的α-氨基脲酸酯。此方法可提供一系列具有高收率的高官能化四取代的烯，这些化合物具有四级立体中心，并且在温和条件下具有优异的区域，非对映和对映选择性，而不会形成副产物。还公开了代表性的大规模反应和产物向具有潜在生物活性的各种支架的各种转化。通过对照反应和DFT计算阐明了反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201911420
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 、 草酰氯单乙酯 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 4-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-oxobut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化吡唑基非天然α-氨基酸衍生物的对映选择性合成

  摘要：

  使用手性螺环磷酸催化剂，通过N-芳基-5-氨基吡唑与 β,γ-炔基-α-亚氨基酯的不对称反应，开发了非天然吡唑基 α-手性氨基酸衍生物的对映选择性合成。使用已建立的方法，以 67-98% 的产率和 73-99% 的对映选择性获得了各种具有四取代碳立构中心的吡唑基 α-氨基酸衍生物。相应产物中的 NH 2官能团能够进一步转化为手性硫脲和内酰胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101011

文献信息

• Asymmetric “Acetylenic” [3+2] Cycloaddition of Nitrones Catalyzed by Cationic Chiral Pd^II Lewis Acid
  作者：Kazuya Honda、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201801016

  日期：2018.10.4

  Highly enantioselective [3+2] cycloaddition of ynones and nitrones has been developed. Very bulky ligand, DTBM‐SEGPHOS, was used for an effective asymmetric induction over distal reaction centers on the linear ynone dipolarophile and for prevention of PdII catalyst deactivation by coordination of the nitrones. The reaction has wide scope of substrates in both ynones and nitrones.

  已经开发出对映体和硝酮的高度对映选择性的[3 + 2]环加成反应。很大体积的配体DTBM-SEGPHOS用于在线性乙炔双极性亲和体的远端反应中心进行有效的不对称诱导，并通过硝酮的配位防止Pd II催化剂失活。该反应在炔酮和硝酮中具有广泛的底物范围。
• Chiral Phosphoric Acid‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pyrazole‐Based Unnatural α‐Amino Acid Derivatives
  作者：Alemayehu Gashaw Woldegiorgis、Zhao Han、Xufeng Lin

  DOI：10.1002/adsc.202101011

  日期：2022.1.18

  An enantioselective synthesis of unnatural pyrazole-based α-chiral amino acid derivatives from the asymmetric reaction of N-aryl-5-aminopyrazoles with β,γ-alkynyl-α-imino esters using a chiral spirocyclic phosphoric acid catalyst was developed. Using the established methodology, various pyrazole-based α-amino acid derivatives with tetrasubstituted carbon stereocenters were obtained in 67–98% yields

  使用手性螺环磷酸催化剂，通过N-芳基-5-氨基吡唑与 β,γ-炔基-α-亚氨基酯的不对称反应，开发了非天然吡唑基 α-手性氨基酸衍生物的对映选择性合成。使用已建立的方法，以 67-98% 的产率和 73-99% 的对映选择性获得了各种具有四取代碳立构中心的吡唑基 α-氨基酸衍生物。相应产物中的 NH 2官能团能够进一步转化为手性硫脲和内酰胺。
• Synthesis of tetrasubstituted thiophenes from pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates and modified activated alkynes
  作者：Taimin Wang、Xuecheng Zhu、Qingqing Tao、Wei Xu、Haiyan Sun、Ping Wu、Bin Cheng、Hongbin Zhai

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.04.021

  日期：2021.12

  affording various tetrasubstituted thiophenes with aryl, alkenyl, alkyl, or silyl group at the special position. The structural modification of alkyne substrates enabled the synthesis of diverse thiophenes to be achieved using the pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates as the sulfur-containing building blocks. This approach is metal-free and catalyst-free.

  吡啶鎓1,4-两性离子硫醇盐与改性的活化炔烃一起用于正式的[3 + 2]环化反应中，得到在特定位置带有芳基，烯基，烷基或甲硅烷基的各种四取代噻吩。炔烃底物的结构改性使得能够使用吡啶鎓1,4-两性离子硫醇盐作为含硫的结构单元来实现多种噻吩的合成。这种方法是无金属且无催化剂的。
• Regioselective Tandem <i>N</i>-Alkylation/<i>C</i>-Acylation of β,γ-Alkynyl α-Imino Esters
  作者：Isao Mizota、Yuri Matsuda、Satoshi Kamimura、Hirotaka Tanaka、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/ol401934x

  日期：2013.8.16

  A new synthesis of alpha-quaternary alkynyl amino esters and allenoates was developed utilizing umpolung N-addition to beta,gamma-alkynyl alpha-imino esters followed by regioselective acylation. The reaction exhibits broad substrate generality and unique regioselectivity. Moreover, synthesis of alpha-quaternary alkynyl amino esters was also carried out via oxidation of the intermediary enolate followed by alkylation.
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Tetrasubstituted α‐Amino Allenoates by Dearomative γ‐Addition of 2,3‐Disubstituted Indoles to β,γ‐Alkynyl‐α‐imino Esters
  作者：Junxian Yang、Zheng Wang、Zeyuan He、Guofeng Li、Liang Hong、Wangsheng Sun、Rui Wang

  DOI：10.1002/anie.201911420

  日期：2020.1.7

  phosphoric acid catalyzed dearomative γ-addition reaction of 2,3-disubstituted indoles to β,γ-alkynyl-α-imino esters is reported. This method provides access to a series of highly functionalized tetrasubstituted allenes featuring quaternary stereocenters in high yields, and with excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivities under mild conditions without by-product formation. Representative large-scale

  报道了通过2,3-二取代的吲哚手性磷酸催化的β-γ-炔基-α-亚氨基酯的脱芳香族γ-加成反应，首次不对称合成四取代的α-氨基脲酸酯。此方法可提供一系列具有高收率的高官能化四取代的烯，这些化合物具有四级立体中心，并且在温和条件下具有优异的区域，非对映和对映选择性，而不会形成副产物。还公开了代表性的大规模反应和产物向具有潜在生物活性的各种支架的各种转化。通过对照反应和DFT计算阐明了反应机理。