(5S)-diethyl (3-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranos-5-C-yl)phosphonate | 893419-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5S)-diethyl (3-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranos-5-C-yl)phosphonate
• 英文别名: (5S)-diethyl 3-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-D-ribofuranos-5-C-ylphosphonate；[(3aR,5S,6S,6aR)-5-[(S)-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl] benzoate
• CAS: 893419-00-6
• 化学式: C₁₉H₂₇O₉P
• 分子量: 430.392
• InChiKey: JVCWJEJASRZYLP-DTYCBIMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-diethyl (3-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranos-5-C-yl)phosphonate 、 乙酸酐 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Nucleoside 5′-C-phosphonates: reactivity of the α-hydroxyphosphonate moiety

  摘要：

  We found that various dialkyl phosphites, dialkyl trimethylsilyl phosphites, and tris-trimethylsilyl phosphite reacted smoothly with nucleoside 5'-aldehydes to afford epimeric nucleoside 5'-C-phosphonates in high yields. A number of these compounds in both the 2'-deoxyribo and ribo series were prepared. In the case of 2'-deoxythymidine-5'-aldehyde, a thorough study was made on the influence of the 5'-hydroxyl protecting group, type of phosphite, base, and solvent, on the yield and epimeric ratio of the resulting 5'-hydroxyphosphonates. Partial stereoselectivity in favour of either R or S epimers was observed. An attempt to transform the alpha-hydroxyl of the phosphonate moiety into a halo or azido moiety was not Successful. Only intramolecular substitution reaction of the mesyloxy group for an alkoxy residue of the 2-hydroxyethyl ester took place in a low yield. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.03.008
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二异亚丙基-alpha-D-异呋喃糖 在 sodium periodate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (5S)-diethyl (3-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranos-5-C-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  呋喃呋喃糖5-（α-羟基膦酸酯）的氧化裂解：生成基于呋喃呋喃糖的核苷膦酸的途径

  摘要：

  我们在这里报告在强酸性和中性条件下，高碘酸根阴离子对（5 R）-和（5 S）-呋喃核糖基-5- C-膦酸酯衍生物的氧化裂解。在这两种情况下，仅（5 R）构型的化合物进行了预期的氧化反应，并提供了所需的（4 R）-呋喃呋喃糖基膦酸酯，而第二种差向异构体（5 S）-核呋喃糖基-5- C-膦酸酯未提供相应的（4S）-呋喃呋喃糖基膦酸酯衍生物。差向异构体对氧化裂解的这种不同行为是一种重要现象。所得（4 R）-呋喃呋喃糖基膦酸酯通过经典的核苷化反应用于制备5'-磷酸腺苷的膦酸酯模拟物。然而，受保护的缩短的AMP类似物与腺苷衍生物的缩合仅提供了2'，5'-连接的ApA类似物。修饰的2'-5'ApA与polyU杂交的研究表明，它具有形成稳定的三链体样复合物的能力，类似于天然2'-5'r（ApA）和3'-5'r（ApA）。NMR光谱研究表明，修饰的2'-5'ApA的膦酸核苷酸单元的赤呋喃糖部分主要为C2'-内构象，这是B-DNA的特征。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.056