(8I+/-,9R)-6a(2)-[[Tris(1-methylethyl)silyl]oxy]cinchonan-9-ol | 876269-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: (8I+/-,9R)-6a(2)-[[Tris(1-methylethyl)silyl]oxy]cinchonan-9-ol
• 英文别名: (R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-[6-tri(propan-2-yl)silyloxyquinolin-4-yl]methanol
• CAS: 876269-53-3
• 化学式: C₂₈H₄₂N₂O₂Si
• 分子量: 466.739
• InChiKey: HIDQWJPIVMVNBK-TVCBXBRYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.72
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  45.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8I+/-,9R)-6a(2)-[[Tris(1-methylethyl)silyl]oxy]cinchonan-9-ol 在 氢氟酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 O-benzoylcupreine
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱衍生物催化β-酮酯的对映选择性α-羟基化

  摘要：

  在枯基氢过氧化物（CHP）存在下，实现了由铜吡啶催化的β-酮酯的高效α-羟基化。该反应适用于多种 β-酮酯，以高产率（高达 95%）得到具有优异对映选择性（高达 97% ee）的产物。该反应已成功放大到克级，并且 (S)-5-chloro-2-hydroxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate – 茚虫威的重要中间体在96% 收率和 86% ee。通过结晶可将对映体过量提高到99%，该方法具有对映选择性高、催化剂易于制备和催化剂回收等优点，具有工业应用前景。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378548
• 作为产物：
  描述：

  奎宁 在 咪唑 、 乙硫醇钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (8I+/-,9R)-6a(2)-[[Tris(1-methylethyl)silyl]oxy]cinchonan-9-ol
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱催化α-酮酯的对映选择性硝基醛醇反应

  摘要：

  与酮的高度对映选择性和通用催化硝基醛醇 (Henry) 反应的发展是有机合成中一项具有挑战性但理想的任务。在这篇通讯中，我们报告了一种由新的 C6'-OH 金鸡纳生物碱催化剂催化的与 α-酮酯的不对称硝基醛醇反应。这是第一个与酮的高效有机催化不对称亨利反应。该反应操作简单，对广泛的α-酮酯具有高对映选择性和良好的收率。

  DOI：

  10.1021/ja057237l

文献信息

• Enantioselective organocatalyzed Henry reaction with fluoromethyl ketones
  作者：Marco Bandini、Riccardo Sinisi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1039/b807640e

  日期：——

  Remarkable generality in scope of new C9-benzoylcupreines bearing electron-withdrawing substituents for the nitroaldol condensation with fluoromethyl ketones is presented. Both tri- and difluoromethyl ketones provided excellent levels of stereoinduction (ee 76–99%) under mild reaction conditions and low loading of catalyst (1–5 mol%).

  展示了新型C9-苯甲酰杯芳烃在与氟甲基酮进行硝基醇缩合反应中具有显著的一般性，其含有电子吸引取代基。在温和的反应条件和低催化剂用量（1-5摩尔%）下，三氟甲基和二氟甲基酮均提供了优异的立体诱导水平（光学纯度ee 76-99%）。
• Organocatalytic Nitroaldol Reaction Associated with Deuterium-Labeling
  作者：Tsuyoshi Yamada、Marina Kuwata、Ryoya Takakura、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1002/adsc.201701224

  日期：2018.2.15

  A deuterium‐labeling reaction of nitroalkanes in deuterium oxide and the subsequent nitroaldol reaction have been accomplished under basic and organocatalytic conditions to provide the deuterium‐labeled β‐nitroalcohols in high yields and high deuterium contents. β‐Deuterated β‐nitroalcohols could be smoothly obtained from the reaction of nitroalkanes and various electrophiles using the easily‐removal

  在碱性和有机催化条件下，已经完成了氧化氘中的硝基链烷烃的氘标记反应和随后的硝基醛反应，从而以高收率和高氘含量提供了氘标记的β-硝基醇。使用易去除的碱性树脂WA30，可通过硝基烷与各种亲电试剂的反应平稳地获得β氘代的β硝基醇。此外，在奎宁衍生的有机催化剂存在下，使用硝基甲烷和α-酮酸酯作为亲电试剂的不对称硝基醛醇反应可提供所需的具有高对映选择性的β-氘代硝基醇衍生物。
• Multicomponent Catalytic Enantioselective Synthesis of Isoxazolidin‐5‐Ones
  作者：Julien Annibaletto、Thomas Martzel、Vincent Levacher、Sylvain Oudeyer、Jean‐François Brière

  DOI：10.1002/adsc.202100719

  日期：2021.9.21

  We report herein a strategy to afford a multicomponent catalytic enantioselective synthesis of β-substituted isoxazolidin-5-ones via a KMC process promoted by a suited cupreine used as bifunctional organocatalyst. The hydroxamic acid component, with a sterically hindered amide moiety, proved to be key for the successful formation and transformation of the obtained original N-amide isoxazolidin-5-ones

  我们在此报告了一种策略，该策略通过由用作双功能有机催化剂的合适铜碱促进的 KMC 过程提供 β-取代的异恶唑烷-5-酮的多组分催化对映选择性合成。具有空间位阻酰胺部分的异羟肟酸组分被证明是获得的原始N-酰胺异恶唑烷-5-酮成功形成和转化的关键。
• Enantioselective Synthesis of SSR 241586 by Using an Organo-Catalyzed Henry Reaction
  作者：Anne Cochi、Thomas-Xavier Métro、Domingo Gomez Pardo、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol101555g

  日期：2010.8.20

  An organo-catalyzed Henry reaction, applied to an alpha-keto ester, has allowed the enantioselective synthesis of SSR 241586, a 2,2-disubstituted morpholine active in the treatment of schizophrenia and irritable bowel syndrome (IBS).
• Development of C-6′-modified quinine-derived phase-transfer catalysts and their application in the enantioselective α-hydroxylation of β-dicarbonyl compounds
  作者：Hai Qing、Yakun Wang、Zehao Zheng、Shuai Chen、Qingwei Meng

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.07.006

  日期：2016.10

  We have developed C-6'-modified quinine quaternary ammonium salts as phase transfer catalysts for alpha-hydroxylation of beta-dicarbonyl compounds. The quinine quaternary ammonium salts, which was modified at C-6' and the N atom, had good activity for alpha-hydroxylation of B-dicarbonyl compounds. By using 5 mol % of 6-hydroxyl-N-(4'-fluoro-2'-trifluoromethyl)quinine quaternary ammonium salt as the organocatalyst, cumene hydroperoxide as the oxidant, toluene as the solvent, and 50% K2HPO4 as the aqueous alkali at room, temperature, the yield and enantioselectivity of the alpha-hydroxylation of beta-keto esters were 95% and 88%, respectively. This catalytic system was also applicable for beta-keto amides (92% yield and 76% ee). (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.