¹⁸O₂-4-methylpentanoic acid | 1362691-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ¹⁸O₂-4-methylpentanoic acid
• 英文别名: [(18)O2]-4-methylvaleric acid；4-methylpentan(18O2)oic acid
• CAS: 1362691-00-6
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 120.161
• InChiKey: FGKJLKRYENPLQH-SHGRYJKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.51
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ¹⁸O₂-4-methylpentanoic acid 在 双氧水 、 magnesium sulfate 、 C₄₄H₄₂N₄O₅PRu⁽¹⁺⁾*C₄H₃O₄^(1-) 、 顺丁烯二酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以79 %的产率得到C₆H₁₀O⁽¹⁸⁾O
  参考文献：
  名称：

  酸合作过渡金属催化氧原子转移：钌催化 C-H 氧化

  摘要：

  开发控制金属（氧）反应性的方法的前景对合成化学和生物无机化学都有吸引力。在这项研究中，我们观察到羧酸通过与氧代配体形成氢键来增强C-H氧化反应活性，从而增加氧代中间体的碱性和亲电性。此外，我们发现 H-二羧酸配体，如草酸、丙二酸和马来酸，可显着提高未活化 C(sp3)-H 氧化中的催化剂周转频率（高达 760/h）。此外，还发现马来酸的添加可以激活 Fe 和 Mn(pdp) 催化的 C-H 氧化。值得注意的是，Ru(bpga)(H-马来酸酯)2 3-催化的C-H官能化表现出广泛的官能团耐受性，包括溴、羟基、苯甲酸酯、硝基、硝基、磺酸酯、酰亚胺、磺酰胺和氨基甲酸酯，产率高达98 % 以位点和化学选择性方式，负载量仅为 0.1-2.0 mmol%。

  DOI：

  10.1002/adsc.202301453
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基戊腈 在 盐酸 、 重氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以72%的产率得到¹⁸O₂-4-methylpentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Directed Metal (Oxo) Aliphatic C–H Hydroxylations: Overriding Substrate Bias

  摘要：

  The first general strategy for a directing effect on metal (oxo)-promoted C-H hydroxylations is described. Carboxylic acid moieties on the substrate overcome unfavorable electronic, steric, and stereoelectronic biases in C-H hydroxylations catalyzed by the non-heme iron complex Fe(PDP). In a demonstration of the power of this directing effect, C-H oxidation is diverted away from an electronically favored C-1 H abstraction/rearrangement pathway in the paclitaxel framework to enable installation of C-2 oxidation in the naturally occurring oxidation state and stereoconfiguration.

  DOI：

  10.1021/ja301685r