6-O-benzyl-1,2-dideoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-D-arabino-1-hexenopyranose | 1621188-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-O-benzyl-1,2-dideoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-D-arabino-1-hexenopyranose
• CAS: 1621188-31-5
• 化学式: C₂₅H₄₂O₅Si₂
• 分子量: 478.776
• InChiKey: NHNNKSDLHOZSBU-SDHSZQHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.44
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 6-O-benzyl-1,2-dideoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-D-arabino-1-hexenopyranose 在 (S)-(+)-3,3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-联萘-2,2′-二基磷酸氢酯 、 1,3-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以66%的产率得到methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2-deoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-6-O-triisopropylsilyl-α-D-erythro-hexapyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸型有机催化的立体选择性合成脱氧糖苷

  摘要：

  已经开发了一种使用布朗斯台德酸型有机催化协同催化α-立体选择性合成脱氧糖苷的实用方法。该方法耐受多种糖苷供体和受体，并且其多功能性在三糖的一锅法合成中得到了例证。机理研究表明，硫脲通过氢键引起的手性酸的酸扩增是提高反应速率和产率的关键，而立体控制则取决于酸的手性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02498
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 咪唑 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 6-O-benzyl-1,2-dideoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-D-arabino-1-hexenopyranose
  参考文献：
  名称：

  3,4-反式稠环保护基团促进α-选择性催化合成2-脱氧糖苷

  摘要：

  已经开发出一种实用的方法，使用反式稠合环状 3,4-O-二硅氧烷保护基团和 TsOH⋅H 2 O ，将葡糖和鼠李糖转化为具有高α-选择性和产率（77-97%）的二糖或糖缀合物（ 1 mol%) 作为催化剂。异头选择性的控制来自中间氧杂碳鎓阳离子的构象锁定。Glucals 优于鼠李糖醇，因为 C6 侧链构象增强了选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201403543

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Direct Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/jacs.7b08898

  日期：2017.10.11

  AgOTf enables the unprecedented direct and α-stereoselective catalytic synthesis of deoxyglycosides from glycals. Mechanistic investigations suggest that the reaction proceeds via Au(I)-catalyzed hydrofunctionalization of the enol ether glycoside. The room temperature reaction is high yielding and amenable to a wide range of glycal donors and OH nucleophiles.

  Au（I）与AgOTf结合使用可实现前所未有的直接和直接的α-立体选择性催化合成葡萄糖脱氧糖苷的作用。机理研究表明，该反应通过Au（I）催化的烯醇醚糖苷的加氢官能​​化而进行。室温反应是高产率的，并且适用于广泛的糖基供体和OH亲核试剂。
• Copper Reactivity Can Be Tuned to Catalyze the Stereoselective Synthesis of 2-Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、Robin Jeanneret、Pierre-Adrien Payard、Aude Salamé、Maristela Braga Martins-Teixeira、Ivone Carvalho、Laurence Grimaud、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04525

  日期：2020.3.6

  We demonstrate that tuning the reactivity of Cu by the choice of oxidation state and counterion leads to the activation of both "armed" and "disarmed" type glycals toward direct glycosylation leading to the α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides in good to excellent yields. Mechanistic studies show that CuI is essential for effective catalysis and stereocontrol and that the reaction proceeds

  我们证明，通过选择氧化态和抗衡离子来调节Cu的反应性会导致“武装”和“解除武装”型糖类朝着直接糖基化的活化，从而导致以良好的优良收率合成脱氧糖苷的α-立体选择性合成。机理研究表明，CuI对于有效催化和立体控制至关重要，并且该反应通过烯醇醚和OH亲核试剂的双重活化而进行。
• Substrate-Controlled Direct α-Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals Using B(C₆F₅)₃ as Catalyst
  作者：Abhijit Sau、Carlos Palo-Nieto、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02613

  日期：2019.3.1

  α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides from glycals. 2,3-Unsaturated α- O-glycoside products are obtained with deactivated glycals at 75 °C in the presence of the catalyst, while 2-deoxyglycosides are formed using activated glycals that bear no leaving group at C-3 at lower temperatures. The reaction proceeds in good to excellent yields via concomitant borane activation of glycal donor and nucleophile

  B（C6F5）3使无金属的空前的基质控制的从糖类中脱氧糖苷的直接α-立体选择性合成成为可能。在催化剂存在下，在75°C下用失活的糖类获得2,3-不饱和α-O-糖苷产物，而使用在较低温度下C-3上不带有离去基团的活化的糖类形成2-脱氧糖苷。通过硼供体的糖基供体和亲核体受体的活化，该反应以良好的收率很好地进行。该方法以一系列稀有和生物学上相关的糖苷类似物的合成为例。
• Palladium‐Catalyzed Direct Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Abhijit Sau、Ryan Williams、Carlos Palo‐Nieto、Antonio Franconetti、Sandra Medina、M. Carmen Galan

  DOI：10.1002/anie.201612071

  日期：2017.3.20

  in combination with a monodentate phosphine ligand enables the unprecedented direct and α‐stereoselective catalytic synthesis of deoxyglycosides from glycals. Initial mechanistic studies suggest that in the presence of N‐phenyl‐2‐(di‐tert‐butylphosphino)pyrrole as the ligand, the reaction proceeds via an alkoxy palladium intermediate that increases the proton acidity and oxygen nucleophilicity of the

  钯(II)与单齿膦配体相结合，能够以前所未有的方式直接和α-立体选择性催化从糖醛合成脱氧糖苷。初步机理研究表明，在N-苯基-2-(二叔丁基膦基)吡咯作为配体存在的情况下，反应通过烷氧基钯中间体进行，该中间体增加了醇的质子酸性和氧亲核性。该方法通过广泛的糖供体和受体进行了验证，包括带有烯烃官能团的底物。
• Regioselective direct sulfenylation of glycals using arylsulfonyl chlorides in the presence of triphenylphosphine: access to C2-thioaryl glycosides
  作者：Harikesh Kumar、Atul Dubey、Gurudayal Prajapati、Ruchir Kant、Ravi S. Ampapathi、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1039/d1nj05228d

  日期：——

  Direct triphenylphosphine-mediated regioselective sulfenylation of glycals by using various cheap and easily available aryl sulfonyl chlorides as a sulfur source to generate different C2-S-aryl-glycosides was developed. Notably, the features of this protocol offer a milder and easier operational procedure, and broad substrate scope with complete regioselectivity at C-2. Experiments and DFT calculations

  开发了通过使用各种廉价且易于获得的芳基磺酰氯作为硫源来产生不同的 C2 - S-芳基糖苷的直接三苯基膦介导的糖醛区域选择性亚磺酰化。值得注意的是，该协议的特点提供了一个更温和、更容易的操作程序，以及广泛的底物范围，在 C-2 处具有完全的区域选择性。实验和 DFT 计算支持所提出的形成C2- S-芳基糖苷的机制和区域选择性。