Ethyl 6,10,10-trimethyl-4-oxo-tricyclo<4.4.0.0^1,3>decane-3-carboxylate | 138801-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 6,10,10-trimethyl-4-oxo-tricyclo<4.4.0.0^1,3>decane-3-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 6,10,10-trimethyl-4-oxo-tricyclo[4.4.0.0^1,3]decane-3-carboxylate
• CAS: 138801-65-7；145415-65-2
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃
• 分子量: 264.365
• InChiKey: JJWSLOCLUVJBIB-JYJNAYRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 6,10,10-trimethyl-4-oxo-tricyclo<4.4.0.0^1,3>decane-3-carboxylate 在 2-甲基-2-丁醇 、 氨 、 lithium 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 Ethyl (1β,6β,7β)-8-methylene-1,5,5,6-tetramethylbicyclo<4.3.0>nonane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of a natural thapsane

  摘要：

  本文介绍了一种立体特异性的天然硫杂环庚烷 1 的首次全合成方法，其原料是现成的环庚二醇 8。

  DOI：

  10.1039/c39910001693
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,3,3-三甲基-2-亚甲基环己基)乙醛 在 dirhodium tetraacetate 、 tin(ll) chloride 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 Ethyl 6,10,10-trimethyl-4-oxo-tricyclo<4.4.0.0^1,3>decane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific construction of multiple contiguous quaternary carbons. Total synthesis of (±)-cis,anti,cis-1,8,12,12-tetramethyl-4-oxatricyclo[6.4.0.02,6]dodecan-3-ol, a thapsane isolated from Thapsia villosa var minor

  摘要：

  The details of the first total synthesis of a natural thapsane 1g containing three contiguous quaternary carbon atoms, starting from cyclogeraniol (9) is described. The Claisen rearrangement of 9 with methoxypropene in the presence of acatalytic amount of propionic acid produced ketone 10. Rhodium acetate-catalyzed intramolecular cyclopropanation of alpha-diazo-beta-keto ester 12, obtained from 10 via beta-keto ester 8, furnished cyclopropyl keto ester 7. Lithium in liquid ammonia reductive cleavage of cyclopropyl compound 7 gave a 1:1 mixture of hydrindanone 6 and ketol 13. Wittig methylenation of 6 furnished ester 21. Epoxidation of 21, followed by BF3-OEt2-catalyzed rearrangement of epoxide 23 afforded hemiacetal 25. Treatment of hemiacetal 25 with triethylsilane in trifluoroacetic acid furnished lactone 22, a degradation product of various thapsanes. Finally, DIBAH reduction of lactone 22 generated the thapsane 1g.

  DOI：

  10.1021/jo00079a020

文献信息

• Regiocontrol in the cyclopropane ring cleavage of tricyclo[4.4.0.01,3]decanes to hydrindane and decalin systems
  作者：Adusumilli Srikrishna、Kathiresan Krishnan、Channabasaveshwar V. Yelamaggad

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81189-3

  日期：1992.1

  Lithium-liquid ammonia reduction of the cyclopropyl β-ketoester furnished a 1:1 mixture of hydrindane and decalin systems and . Whereas under the same conditions the ketones and furnished the hydrindanones and ; and the hydroxy ester furnished the decalin system , via the regiospecific cleavage of either C3C2 bond or C3C1 bond.

  环丙基β-酮酸酯的锂-液氨还原反应提供了1：1的氢化丙烷和十氢化萘体系混合物，以及。而在相同条件下酮和苯并氢呋喃酮和; 和羟基酯提供的萘烷系统，通过无论是C的区域专一性裂解3 C 2键或C 3 C 1个键。